察尔汗盐湖晒卤过程中铷和铯元素富集规律研究.pdf
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1、通过对察尔汗盐湖I、I号采区盐田中卤水及固体进行系统采样和分析,发现卤水中的主微量元素在盐田摊晒过程中显示出不同程度的富集,除成盐外,还存在类质同象、母液夹带等现象。其中,和艳元素的富集规律与光卤石析出存在一定的关联。XRD和TOF-SIMS分析结果显示,与钾呈现出更强的正相关性,与钠呈现出负相关性,表明元素与钾元素存在类质同象现象。元素与钾元素的类质同象现象则不明显,可能主要通过母液夹带的方式进入盐样中。该研究揭示了卤水中和元素的富集规律和赋存形式,对盐湖和资源综合利用开发具有一定的借鉴意义。关键词:察尔汗盐湖;光卤石;类质同象中图分类号:P618.7;P6 19.2 1*1文献标识码:A文
2、章编号:10 0 0-6 52 4(2 0 2 3)0 5-0 7 0 1-10Research on the enrichment regularity of rubidium and cesium in QarhanSalt LakeWANG Chao,SUN Xiao-hong*2,DING Xiao-jiang2,ZHOU You-lian*-2,WANG Shu-li-2,WANG Fan-2,MA Jun-hui and LIU Wan-ping(1.Geology Institute of China Chemical Geology and Mine Bureau,Beijin
3、g 100101,China;2.Qinghai Salt Lake Industry Co.,Ltd.,Golmud 816000,China)Abstract:Through systematic sampling and analysis of brine and solids in the salt fields of mining areas I and IIof Qarhan Salt Lake,it is found that the main and trace elements in the brine show different degrees of enrichment
4、in the process of spreading in the salt fields.In addition to salt formation,there are also isomorphism,mother liq-uor entrainment and other phenomena.Among them,the enrichment rule of rubidium and cesium elements is relat-ed to the precipitation of carnallite.The XRD and TOF-SIMS analysis results s
5、how that rubidium exhibits a strongerpositive correlation with potassium and a negative correlation with sodium,indicating the existence of isomorphismbetween rubidium and potassium elements.The phenomenon of isomorphism between cesium and potassium ele-ments is not obvious,and it may mainly enter t
6、he salt sample through mother liquor entrainment.This research re-veals the enrichment patterns and occurrence forms of rubidium and cesium elements in brine,which has certain ref-erence significance for the comprehensive utilization and development of rubidium and cesium resources in salt lakes.Key
7、 words:Qarhan Salt Lake;carnallite;rubidium;cesium;isomorphismFund support:Qinghai Provincial Science and Technology Plan Project(2021-ZJ-773);Science and Technology收稿日期:2 0 2 3-0 6-18;接受日期:2 0 2 3-0 8-0 8;编辑:郝艳丽基金项目:青海省科技计划项目(2 0 2 1-ZJ-773);中煤总局科技创新项目(ZMKJ-2022-J01-3);化工地质科技项目(ZHDK202102)作者简介:王超(1
8、9 9 4-),男,硕士,助理工程师,研究方向为盐湖卤水资源开发利用研究,E-mail:n e u w c 52 1116 3.c o m;通讯作者:孙小虹(19 8 3-),女,博士,高级工程师,研究方向为盐湖矿产资源勘查及开发利用研究,E-mail:s x h b e i 16 3.c o m。石心702矿杂岩第42 卷学物Innovation Project of China Coal Geology Administration(ZMKJ-2022-J01-3);Chemical Geological TechnologyProject(ZHDK 202102)柴达木盆地是我国海拔最高
9、的内陆盆地,盆地内富有铁、锡、钾、镁、硼、锂等多种矿产资源,故有“聚宝盆”的美誉(武丽平等,2 0 2 2)。近年来,我国粮食能源资源供需环境和安全环境发生了重大变化,为增强我国对战略性矿产资源供应保障能力,必须加速开展新一轮的找矿突破战略行动,确保我国的粮食和能源等各方面安全(田郁滇等,2 0 2 2;王安建等,2 0 2 2)。艳资源是重要的战略性矿产资源之一,随着近年来人类科学技术的发展,对资源的开发和应用也不断深人,已广泛应用于电子器件、玻璃、光电管、离子推进发动机和生物医药等领域;与同族的元素,主要应用于信息产业、医药、光学晶体及航天等领域,其中原子钟是世界上精确度最高的时钟(胡仙峰
10、,2 0 0 7;刘海宁等,2 0 19;王盼盼等,2021)。我国资源分布广泛,其中主要赋存于锂云母及盐湖卤水中,主要赋存于榴石等固体矿物中,或以离子态赋存于盐湖卤水中(史振,2019;何艳君,2 0 2 2;高芯蕊等,2 0 2 3)。现阶段艳资源的利用主要为集中开采固体矿物,然而,自从我国可可托海3号矿关闭以来,榴石等矿物原料供应大幅减少,导致我国资源对外依存度大幅提升。因此,加强对盐湖卤水中的离子态艳资源利用显得尤为重要(Lietal.,2 0 17;张建锋,2 0 18;Xing et al.,2021)。盐湖卤水中不仅蕴含丰富的钾、钠、镁等元素,其中的、储量经勘查也颇为可观,目前,
11、柴达木盆地中分布着察尔汗、大柴旦、东西台吉乃尔等各类氯化物型、硫酸盐型及碳酸盐型盐湖共计2 5个(陈文祥等,2 0 2 2;马珍,2 0 2 2;白燕祥等,2 0 2 3)。其中,察尔汗盐湖面积广阔,是我国探明储量最大的钾镁锂盐矿,由于存在着资源总量丰富但含量低、共伴生离子种类复杂、难以提取或提取成本过高等问题,因而察尔汗盐湖的资源利用仅仅体现在钾盐及镁盐的开采、卤水提锂等产业(也贞等,2 0 2 2)。通过勘探调查,除钾镁钠盐资源以外,察尔汗盐湖还蕴藏着约10 2 4万吨的锂盐资源、7 6 9 万吨的硼矿资源、4.3亿吨的矿资源、50.7 亿吨的溴资源、3.47 亿吨的碘资源(张苏江等,2
12、0 2 2)。因此,总结归纳等微量元素在盐湖摊晒过程中的分布规律,加强盐湖稀散元素综合利用基础研究,是实现矿业公司降本增效、转型升级并提高企业核心竞争力的必然选择与重要途径。1研究方法1.1样品及取样方法实验样品采自察尔汗盐湖I、采区盐田摊晒区域,共计53块盐田,其中钠盐池2 9 块,调节池4块,光卤石池2 0 块,并采取I、采区原始卤水样品各1件。每块盐田采集固体及卤水样品各3件,合计采集159 件固相及16 1件卤水样品,分别对其进行化验分析。取固相样品时,采集液面以下的新结晶样品,采集后尽量使固液两相分离,进行封装前以滤纸吸干固相表面水分。卤水样采集过程中用卤水对取样瓶清洗3遍,取样并使
13、取样容器溢满密封保存,避免污染,用蜡对取样瓶封口,粘贴标签后装箱。固体样对应卤水样的采样环节和位置,避免样品污染,用塑料自封袋进行封装,粘贴标签密封后装箱。每个固相化学分析样品采集2 0 0 g,卤水采集1L。1.2样品检测方法(1)固体及卤水样品化学元素分析测试及X射线衍射分析由中化地质矿山总局中心实验室承担,TOF-SIMS(飞行时间二次离子质谱仪)由清华大学分析测试中心承担。(2)对卤水样品采用电感耦合等离子体发射光谱法测定K*、Na t、Ca 2、M g 2+、SO 浓度;电感耦合等离子质谱法测定Lit、Rb+、Cs*、Sr 2+浓度;阳离子交换树脂处理后电感耦合等离子质谱测定Br、I
14、、B,0 3浓度;容量法测定CI-浓度。(3)固相样品的测试方法:采用电感耦合等离子体光谱法测定K*、Na*、Ca 2、M g 2、SO 含量;电感耦合等离子质谱法测定Lit、Rb*、Cs*、Sr 2+含量;阳离子交换树脂处理后电感耦合等离子质谱测定Br、I、B,0,含量;采用容量法滴定CI含量。(4)T O F-SIM S分析测试设备为德国ION-TOFGmbH公司生产的TOF.SIMS5-100。测试条件为一次离子束:Bil,30 k e V,45d e g 人射,扫描面积:300mx300m;二次离子极性和质量范围:正离703超等:察尔汗盐湖晒卤过程中和艳元素富集规律研究第5期子,0 9
15、 0 0 amu;溅射离子束:0,1keV,45deg人射,溅射速度相对标准物质Si02为0.2 0 5nm/s。2实验结果及分析2.1原始卤水成分分析察尔汗盐湖I、采区原始卤水成分分析如表1所示。由表1可知,原始卤水矿化度均在32 0 g/L左右,均是富钾、镁、钠而贫钙、硫酸根的工业卤水。受空间区位分布差异及固液转换开采工艺所使用的溶剂差异影响(李瑞琴等,2 0 2 1),不同采区原卤之间在K*、Ca 2+、SO 等质量浓度上存在差异。2.2钾、钠、镁、氯元素富集规律对固相及对应卤水两相中的K+、Na t、M g 2+和Cl表1I采区和I采区原始卤水成分分析结果Table 1Analysis
16、 of original brine composition in mining area I and IICB/(g L-l)项目K*Na*Ca2Mg*CILi*B2031采区8.128.120.4552.89213.5211.120.1780.577采区10.8439.770.9850.20215.034.560.0910.368CB/(g L-1)项目矿化度/(g L-l)pHRb*Sr2Cs*BrI1采区0.0040.0160.1210-30.0190.2610-3325.1658.65采区0.0030.0300.3210-40.0170.13103322.2968.71含量或浓度,按
17、照钠盐池一钠调节池光卤石调节池光卤石池的卤水走向(图1)及盐田摊晒分布规律绘图并进行分析,结果见图2 图5。原卤老卤个1#29#钠盐池1#4#调节池1#20#光卤石池图1卤水走向示意图Fig.1Schematic diagram of bittern routing由图2 可知,按照盐田卤水走向,经晒卤石盐大量析出后,原卤中的K*浓度8 0 0 0 110 0 0 mg/L在钠调节池中达到130 0 0 mg/L;经光卤石池析出大量光卤石后,K*浓度急剧下降。在2 0 光卤石池(卤水走向末端,下同)测得卤水中K*浓度为6 0 2.4mg/L,元素析出率达到了9 2.5%9 4.5%(图2 a)
18、。钠盐池的固体盐样中K*含量为0.1%0.3%,经钠调节池光卤石调节池光卤石池晒盐析出光卤石后,K+30000a142029#钠盐池2029#钠盐池519#钠盐池25000519#钠盐池?14#钠盐池14#钠盐池1214#调节池120#光卤石池120#光卤石池14#调节池2000010卤水走向原卤(-7-8u)/(x)卤水走向1采区钠盐池815000钠盐池610000调节池-光卤石池45000采区调节池一光卤石池卤水走向卤水走向图2 液相中K*浓度(a)和固相中K*含量(b)随卤水走向变化趋势Fig.2 Variation trend of K*concentration in the liq
19、uid phase(a)and K*content in solid phase(b)with the trend of bittern石志704杂矿第42 卷岩物学含量急剧上升,光卤石池的盐样中K*含量均 6%,最高为12.10%,元素富集比达到了钠盐池盐样中K含量的2 0 12 0 倍(图2 b)。由图3可知,原卤中的Na+浓度为37 0 0 0 40000mg/L,按照卤水走向,因石盐大量且持续地析出,卤水中Na*浓度快速下降,在2 0 光卤石池测得卤水中Na*浓度为17 56.6 mg/L,元素析出率达到了9 5%左右(图3a)。原卤入口处钠盐池的盐样中Nat含量为37%38%,按照卤
20、水走向,经摊晒析出后,Na*含量急剧下降,在光卤石调节池和光卤石池中测得盐样中Na*含量大多在2%17%之间(图3b),这说明卤水中的大部分Na*在钠盐池中形成了6000050a2029钠盐池2029#钠盐池519#钠盐池519#钠盐池14#钠盐池5000014#钠盐池14#调节池120#光卤石池40120#光卤石池钠盐池14#调节池卤水走向八采区原卤40000卤水走向(1-7.8u)eN)30%/(eN)M调节池-光卤石池30000采区20200001010000调节池一光卤石池钠盐池0卤水走向卤水走向图3液相中Na*浓度(a)和固相中Na*含量(b)随卤水走向变化趋势Fig.3Variat
21、ion trend of Na*concentration in the liquid phase(a)and Na*content in solid phase(b)with the trend of bittern石盐,在光卤石池的石盐含量要少于钠盐池。由图4可知,原卤中的Mg2+浓度为50 0 0 0 53000mg/L,按照卤水走向,卤水中Mg2+浓度富集程度较大,在2 0 光卤石池测得卤水中Mg2+浓度为122557mg/L,元素富集比达到了2.31 2.45倍(图4a)。原卤人口处钠盐池的盐样中Mg+含量为0.5%0.7%,按照卤水走向,经晒盐析出后,Mg2+含量快速上升,在光卤石
22、调节池和光卤石池中测得盐样中Mg2+含量大部分在6%9%之间(图4b),盐样中Mg2含量的剧增,可能是卤水中的Mg2大部分在光卤石池中蒸发浓缩析出光卤石或少量的水氯镁石。由图5可知,原卤中的CI-浓度为2 10 0 0 0 220000mg/L,按照卤水走向,卤水中Cl-浓度得到富集,在2 0*光卤石池测得卤水中Cl浓度为32 9 355mg/L,130000b141200002029#钠盐池?519#钠盐池12?14#钠盐池110000014#调节池调节池-光卤石池0120#光卤石池10调节池-光卤石池100000卤水走向(1-7.8m)/(423W)%/z8W)m900008钠盐池8000
23、02029#钠盐池519钠盐池6I采区14#钠盐池70000120#光卤石池14调节池460000原卤卤水走向250000钠盐池I来区40000卤水走向卤水走向图4液相中Mg2浓度(a)和固相中Mg2*含量(b)随卤水走向变化趋势Fig.4Variation trend of Mgconcentration in the liquid phase(a)and Mg*content in solid phase(b)with the trend of bittern705超等:察尔汗盐湖晒卤过程中和艳元素富集规律研究第5期34000070a2029#钠盐池?519#钠盐池320000?14#钠盐
24、池014#调节池0120#光卤石池30000060一之卤水走向(1-7.)/(10)280000调节池一光卤石池%/I0)M26000050调节池-光卤石池2400002029#钠盐池519#钠盐池22000014#钠盐池40钠盐池120#光卤石池II采区采区14#调节池200000钠盐池原卤卤水走向18000030卤水走向卤水走向图5液相中CI浓度(a)和固相中CI含量(b)随卤水走向变化趋势Fig.5Variation trend of Cl concentration in the liquid phase(a)and Cl content in solid phase(b)with t
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