7-甲氧基-3′-羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能_王乙颖.pdf
《7-甲氧基-3′-羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能_王乙颖.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《7-甲氧基-3′-羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能_王乙颖.pdf(10页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、投稿网址:年 第 卷 第 期,():科 学 技 术 与 工 程 引用格式:王乙颖,安超娜,姚甜,等 甲氧基羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能 科学技术与工程,():.,():.化学工业甲氧基羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能王乙颖,安超娜,姚甜,刘波,刘洋,刘存芳,田光辉(陕西理工大学陕西省催化基础与应用重点实验室,汉中)摘 要 黄酮有很好的药理活性,应用广泛,但提取黄酮产量低、价格高,为了探索人工合成黄酮的新技术和合成新的黄酮,以天然产物丹皮酚为原料,碱催化间羟基苯甲醛和丹皮酚发生缩合反应,构建中间体产物;再在高温下以二甲基亚砜()为溶剂,碘催化诱导其氧化关环得到目标产物,通过紫外、红外、元素分析及
2、核磁共振等综合分析确定产物的结构,考察产物和产物在不同浓度酸碱盐溶液中紫外光谱的变化情况并分析其原因。结果表明,产物为,二羟基甲氧基查尔酮,产率.,在不同浓度酸碱盐溶液中其紫外光谱均有变化,可与低浓度 溶液作用,其生成物在 内能稳定存在,也易与 溶液作用,其生成物不稳定;产物为 甲氧基羟基黄酮,产率.,在(.)、溶液中能长期稳定存在。该合成工艺克服了缩合反应中需要保护羟基的问题,实现了 甲氧基羟基黄酮的高效合成,产物未能形成 色酮结构,其 环上各有一个酚羟基,稳定性受环境影响较大,碱性环境下尤为突出,使用时应把控产物的存储环境,不宜高于;产物有稳定的共轭结构,受环境影响较小,强酸环境下也能稳定
3、存在。该研究对黄酮生产应用有指导作用和参考价值。关键词 丹皮酚;催化;合成;黄酮;紫外光谱中图法分类号.;文献标志码 收稿日期:;修订日期:基金项目:陕西省科技厅社发攻关项目();陕西省教育厅项目(,);陕西理工大学 年研究生创新基金();国家级大学生创新创业训练计划()第一作者:王乙颖(),女,汉族,陕西安康人,硕士研究生。研究方向:有机合成。:。通信作者:田光辉(),男,汉族,陕西渭南人,硕士,教授。研究方向:催化合成。:。,(,),(),.,.(.),.,投稿网址:;黄酮是以 苯基色原酮为母核含有 碳骨架的一类化合物,存在于苔藓植物、裸子植物以及被子植物等中,是植物次生代谢的产物,在多种
4、科和多种属的植物中广泛存在,但含量较低。生物类黄酮种类较多,有黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查尔酮类以及其二氢化合物等,依据黄酮的结构特点不断地从天然产物中进行提取和分离,探索生物类黄酮的新用途,药理学研究表明,生物类黄酮有抗肿瘤、抗病毒、抗炎、抗菌、抗辐射等药理活性,能治疗心血管疾病、糖尿病、调节血脂、降低血液黏稠度、延长红细胞寿命并增强造血功能、抑制 白血病细胞生长等病症。天然产物黄酮有产量低、价格高、提取工艺复杂等缺点,但其应用范围广、用量大,仅从天然产物中提取已不能满足需求,因此,探索黄酮合成的新技术以及开发以廉价天然产物合成高价值黄酮的新途径还是研究的热点。合成黄酮成为黄酮深加工行业中
5、的一个重要领域,设计合成新型的黄酮和开发其新的药理活性备受关注,通常采用生物合成法、基因工程合成法、微生物转化法、化学合成法等方法,通过分步合成、一锅法合成、连续流微通道技术、离子液体以及超声波、微波等方式来合成,还合成出来了卤代黄酮,合成中大多都需要保护羟基和除去羟基,步骤长、产率偏低。借用现代光谱技术对黄酮进行光谱学分析,测试漆黄素在酸碱盐中的紫外光谱,分析甲基山柰酚的波谱特征,用傅里叶变换红外光 谱 仪(,)光谱快速鉴别刺梨黄酮,测定黄酮与蛋白相互作用的光谱性能,黄酮用 环糊精包合后的光谱变化,不断发掘黄酮的新性能,开拓黄酮的应用范围。丹皮酚(,)是从牡丹皮、徐长卿等中药材中提取的一种含
6、有乙酰基、酚羟基等活性基团的天然产物,也是重要的有机合成中间体,由于乙酰基中羰基吸电子特性使 碳原子上的活性增强易形成碳负离子和芳醛发生缩合构建新的碳碳键形成 衍生物,还容易转化为查尔酮,为此已做了大量的工作。碱催化下,分别与对硝基苯甲醛、对甲基苯甲醛和对氟苯甲醛合成出了 羟基(羟基甲氧基苯)(硝基苯)丙酮、羟基甲氧基甲基查尔酮和 羟基甲氧基氟查尔酮;与间硝基苯甲醛反应生成 羟基甲氧基硝基查尔酮;与蒽醛反应合成出有荧光性能的蒽醛查尔酮。分子中羰基邻位酚羟基可关环生成新的黄酮,这就形成了以天然产物 来合成黄酮的理论依据,有望开辟利用价廉天然产物合成高价值黄酮的新途径。现以 为原料碱催化下与间羟基
7、苯甲醛缩合得到,二羟基甲氧基查尔酮,再在高温下以二甲基亚砜()为溶剂碘催化诱导,二羟基甲氧基查尔酮关环,实现 甲氧基羟基黄酮的高效合成。借助紫外、红外、元素分析并结合核磁共振氢谱、碳谱和 无畸变增强极化转移(,)谱等进行结构表征,考察中间体及目标产物在酸碱盐溶液中紫外光谱的变化,分析其稳定性,有望为黄酮的合成、性能研究以及其深加工应用提供参考。材料和方法.主要仪器与试剂 超导核磁共振仪、傅立叶红外光谱仪(德国 公司);紫外分光光度计、高效液相色谱仪(日本岛津);元素分析仪(德国 公司);显微熔点仪(上海恰森仪器有限公司);智能控温磁力搅拌器(上海齐欣科学仪器公司);紫外分析仪(上海嘉鹏科技有限
8、公司);秒表(上海秒表厂)。甲醇、石油醚、氢氧化钠、乙酸乙酯、硫代硫酸钠、浓盐酸、碘、硝酸钾、二甲基亚砜()、羧甲基纤维素钠(分析纯,西安化学试剂厂);薄层硅胶、目硅胶(试剂级,青岛海洋化工有限公司);丹皮酚()、间羟基苯甲醛(.、.,上海皓鸿生物医药科技有限公司)。.实验方法.化合物的合成合成路线如图 所示,具体步骤如下。步骤 依据 反应合成。称量.(.)置于 三颈烧瓶中用甲醇 溶解,装上冷凝管和温度计,加入氢氧化钠.开启搅拌器溶解,加入间羟基苯甲醛.,控温 搅拌。反应液逐渐变为橙黄色,持续搅拌 后,薄层色谱法(,)检测,以 为对照在展开剂石,()王乙颖,等:甲氧基羟基黄酮的合成及其紫外光谱
9、性能投稿网址:图 合成路线.油醚 乙酸乙酯体积比 的溶液中层析,紫外灯下观察,反应液中原料点变淡,在比移值 为.处有淡黄色新点出现;在石油醚 乙酸乙酯体积比 的展开剂中层析,紫外灯下观察,淡黄色新点的 为.。继续反应 ,原料点消失,检测淡黄色新点变大颜色加深。趁热将反应液倾入盛有 冷水的烧杯中,冰水浴冷却。浓盐酸调节 至中性,有大量黄色固体析出,调至弱酸性,冷却过滤,甲醇重结晶,滤饼低温干燥,得到亮黄色粉状的固体,称重。合成 次,平均产量为.,产率.,纯度.,熔点.。步骤 碘催化在 中回流合成产物。称取产物.(.)在 三颈烧瓶中用 溶解,加微量碘,装上冷凝管和温度计,搅拌控温 环合。检测以为对
10、照在展开剂石油醚 乙酸乙酯 体积比的溶液中层析,紫外灯下观察,在 为.处有新点生成,待原料点消失,需反应 。将反应液转移至盛有 水的 烧杯中,有紫黑色碘析出,趁热加入硫代硫酸钠至碘单质消失,冰水浴冷却,析出淡黄色沉淀,过滤冷水淋洗,丙酮重结晶,得淡黄色固体,干燥称重。合成 次,平均产量为.,产率.,纯度.,熔点.。.产物和产物的结构确定经紫外、红外、元素分析并结合核磁氢谱、碳谱和 谱等综合解析确定产物的结构。纯度测定用高效液相色谱峰面积归一化法,紫外测定以甲醇为溶剂,红外测定采用溴化钾压片法。.紫外光谱性能的测试甲醇溶解产物配成浓度为.的溶液;配制浓度分别为.、.、.的 溶液以及浓度为.、.、
11、.的 溶液和.、.、.的 溶液。分别吸取.不同浓度的 溶液、溶液和溶液,和.产物的溶液混合,测定时参比中不加产物,扫描波长范围 ,每个试样分别间隔、重复扫描。甲醇溶解产物配成浓度为.的溶液;配制浓度分别为.、.、.的 溶液以及浓度为.、.、.的 溶液和.、.、.的 溶液。分别吸取.不同浓度的 溶液、溶液、溶液,和.产物的溶液混合,测定时参比中不加产物,扫描波长范围 ,每个试样分别间隔、重复扫描。实验结果.产物结构的解析原料及产物的紫外光谱如图 所示。的 为、间羟基苯甲醛的 为.,产物的 为.,产物还明显地出现了两个较强的吸收谱带。产物 和产物 的红外光谱如图 所示,处的吸收峰是 键特征振动,谱
12、带图 间羟基苯甲醛、和产物紫外光谱.,图 产物和产物的红外光谱.科 学 技 术 与 工 程 ,()投稿网址:宽度相对较大,强度合适。和 处的振动为 键伸缩振动,处的振动为=共轭键的振动,间位二取代苯在 处有比较明显的振动峰,酮羰基在 处有峰出现。产物的 (,),:.(,),.(,),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,)如图 所示;(,),:.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,如图 所示;谱(,),:.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,如图 所示。元素分析结果表明,实测值(计 算 值)为:.(.),:.(.)。图 产物的
13、 谱.产物结构的解析产物和产物的紫外光谱见图,产物在 处没有吸收峰,而在 处出现新的最大吸收峰,且生成物在 处呈现强的吸收谱带。产物的红外光谱见图,产物在 处的吸收峰为 键的伸缩振动。羰基在 处有峰出现,苯环碳在 有峰出现,键的伸缩振动在 和 处有峰出现,甲基在 和 处有峰,强度较强。产物的(,),:.图 产物的 谱.图 产物的 谱.图 产物的紫外光谱.(,),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,.),.(,),.(,),.(,),如图,()王乙颖,等:甲氧基羟基黄酮的合成及其紫外光谱性能投稿网址:所示;(,),:.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 甲氧基 羟基 黄酮 合成 及其 紫外 光谱 性能 王乙颖
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【自信****多点】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【自信****多点】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。