贵州鼠尾草化学成分研究.pdf
《贵州鼠尾草化学成分研究.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《贵州鼠尾草化学成分研究.pdf(7页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、热带亚热带植物学报 2023,31(4):595 601 Journal of Tropical and Subtropical Botany 收稿日期收稿日期:2022-03-03 接受日期接受日期:2022-05-19 基金项目基金项目:国家自然科学基金项目(32100322,U1812403,32060100);贵州省科技计划项目(ZK2021 534)资助 This work was supported by the National Natural Science Foundation of China(Grant No.U1812403,32060100,32100322),and
2、 the Project for Science and Technology in Guizhou(Grant No.ZK2021534).作者简介:赵玉敏(1996 年生),女,硕士研究生,研究方向为天然产物化学。E-mail:*通讯作者 Corresponding author.E-mail: 贵州鼠尾草化学成分研究贵州鼠尾草化学成分研究 赵玉敏1,2,周谣2,3,刘翰飞2,3,李金玉2,3,娄华勇2,3,潘卫东2,3*(1.贵州中医药大学,贵阳 550025;2.贵州省天然产物研究中心,贵阳 550014;3.贵州医科大学省部共建药用植物功效与利用国家重点实验室,贵阳 550014)摘
3、要:摘要:为了解贵州鼠尾草(Salvia cavaleriei)的化学成分,运用色谱分离技术,从其 95%乙醇提取物中分离得到 16 个化合物,经波谱数据分析分别鉴定为:-倍半水芹烯(1)、6R-(7R,11-二甲基-10-乙烯亚基)-环己烯酮(2)、-没药烯(3)、-姜黄烯(4)、3,4-二羟基苯乙酸甲酯(5)、香草醛(6)、姜油酮(7)、6-姜烯酚(8)、阿魏酸十八烷酯(9)、维生素 E 醌(10)、5-羟甲基-2-糠醛(11)、硫代乙酸酐(12)、吲唑(13)、棕榈酸(14)、角鲨烯(15)和二十六烷(16)。其中,化合物 2 为新天然产物,除化合物 3、4 和 6 外,所有化合物均为首
4、次从贵州鼠尾草中分离得到,此外,化合物 2、5、9 和 12 为首次从唇形科(Lamiaceae)植物中分离得到,化合物 1 和 15 为首次从鼠尾草属植物中分离得到。关键词:关键词:贵州鼠尾草;分离纯化;结构鉴定;化学成分 doi:10.11926/jtsb.4632 Chemical Constituents of Salvia cavaleriei ZHAO Yumin1,2,ZHOU Yao2,3,LIU Hanfei2,3,LI Jinyu2,3,LOU Huayong2,3*,PAN Weidong2,3*(1.Guizhou University of Traditional C
5、hinese Medicine,Guiyang 550025,China;2.Natural Products Research Center of Guizhou Province,Guiyang 550014,China;3.State Key Laboratory of Functions and Applications of Medicinal Plants/School of Pharmaceutial Sciences,Guizhou Medcial University,Guiyang 550025,China)Abstract:The aim was to clarify t
6、he chemical constituents of Salvia cavaleriei.Sixteen compounds were isolated from the 95%ethanol extract by using chromatographic separation techniques,such as silica gel,LH-20,MCI,and HPLC methods.On the basis of spectral data,their structures were identified as-sesquiphellandrene(1),6R-(7R,11-dim
7、ethyl-10-ethenylene)-cyclohexenone(2),-bisabolene(3),-curcumene(4),3,4-dihydroxy-phenylacetic acid methyl ester(5),vanillin(6),zingerone(7),6-shogaol(8),octadecyl ferulate(9),vitamin E quinone(10),5-hydroxymethyl-2-furaldehyde(11),thioacetic anhydride(12),3,4-dihydroxyphenylacetic indazole(13),hexad
8、ecanoic acid(14),squalene(15),and hexacosane(16).Among them,compound 2 is a new natural compound.Moreover,all compounds were obtained from this plant species for the first time except for compounds 3,4 and 6.Accordingly,compounds 2,5,9 and 12 were isolated for the first time from Labiatae,compounds
9、1 and 15 were obtained from Salvia genus for the first time.Key words:Salvia cavaleriei;Separation and purification;Structural identification;Chemical constituent 贵州鼠尾草(Salvia cavaleriei)是唇形科(Lamia-ceae)鼠尾草属一年生草本植物1,主要分布在四川、贵州以及云南等地,多生长于多岩石的山坡、林下和水沟边,海拔 5301 300 m 的地区2。贵州鼠尾草在贵州全省广泛分布,是一味典型的特色药用植物,其味
10、苦、辛,性寒,具有清热解毒、凉血止血、596 热带亚热带植物学报 第 31 卷 活血消肿、利湿之功效,民间常以其全草入药,用于治疗疮毒、吐血、咳血、血痢、湿热泄痢、疮痈肿痛及跌打损伤等3。相比于药理活性的研究,贵州鼠尾草化学成分的研究报道相对较少,虽有学者研究了其他地方生长的贵州鼠尾草的化学成分,从中报道了三萜、二萜、倍半萜及其苷类等4,但鲜有学者对贵州这一道地产区生长的贵州鼠尾草的化学成分进行研究,目前为止相关报道仍然较少,主要从贵州兴义生长的贵州鼠尾草中报道了少量的三萜、甾体和长链烷烃类化合物5。为了进一步深入阐明不同地区生长的贵州鼠尾草植物化学成分的差异性,本研究选取生长于贵州遵义的贵州
11、鼠尾草进行系统研究,从其 95%的乙醇提取物中获得了 16 个单体化合物,包括倍半萜类化合物 4 个、酚酸类化合物 6 个、长链烷烃类化合物 3 个以及其他类型结构化合物 3 个。1 材料和方法 1.1 材料材料 贵州鼠尾草植物于 2020 年 8 月采集于贵州省遵义市绥阳县宽阔镇。标本经贵阳市药用植物园侯小琪副研究员鉴定为唇形科鼠尾草属植物贵州鼠尾草(Salvia cavaleriei),标本保存在贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室(样品号:20200802)。柱色谱正相色谱硅胶为青岛海洋化工有限公司产品(6080、200300、300400 目);薄层色谱正相硅胶板为青岛海洋化工有限公
12、司产品;凝胶 Sephadex LH-20 为瑞典 Amersham Biosciences 公司生产。1.2 仪器和试剂仪器和试剂 美国安捷伦公司 Agilent 1100 高效液相色谱仪;江苏汉邦科技有限公司 NP7005C 半制备液相色谱仪;昆山市超声仪器有限公司KQ5200DE型超声清洗器;德国 Heidolph 公司 Hei-VAP DigitalG3 旋转蒸发仪;美国瓦里安公司 INOVA-400MHz、WIPM 500MHz、INOVA-600MHz 核磁共振仪;瑞士梅特勒-托利多公司 ME204E/02 电子分析天平;美国惠普公司 HP-5973 质谱仪;上海力辰邦西仪器科技有
13、限公司 ZF-1 三用紫外分析仪;郑州长城科工贸有限公司 DLSB-5/20 低温冷却液循环泵。实验中所用试剂(无水乙醇、三氯甲烷、石油醚、甲醇、乙酸乙酯等)为重蒸处理后的工业试剂;氘带甲醇为萨恩化学技术(上海)有限公司生产;半制备-高效液相色谱所用试剂(甲醇、乙腈)为萨恩化学技术(上海)有限公司生产,纯度均为色谱纯;超纯水为杭州娃哈哈集团有限公司生产的饮用纯净水;显色剂:5%硫酸乙醇溶液,5%磷钼酸乙醇溶液。1.3 提取和分离提取和分离 贵州鼠尾草干燥全草样品(20 kg),粉碎成粗粉后用 95%的乙醇冷浸提取 2 次,每次 2 h,合并提取液,减压浓缩后得浸膏(1.3 kg)。浸膏以甲醇溶
14、剂溶解分散,加入 6080 目硅胶拌样,挥发干燥后,经硅胶柱色谱进行分段纯化,以二氯甲烷-甲醇(1:0 0:1)梯度洗脱,经 TLC 薄层色谱检测合并主点相同的组分后共得到 7 组分(Fr.AFr.G),进一步对每个组分进行系统分离纯化。Fr.A(123.1 g)经 MCI 柱层析脱色素处理,以50%100%甲醇梯度洗脱,得到 6 个组分(Fr.A1 Fr.A6)。其中,Fr.A3 有不溶物析出,洗涤不溶物后得纯品为化合物 14(2.0 g)。Fr.A2 先后经正相硅胶柱层析分离纯化(石油醚:丙酮=100:11:1)、凝胶柱层析纯化(三氯甲烷:甲醇=1:1)后,进一步经半制备HPLC纯化(甲醇
15、:水=70:30)后得到化合物8(保留时间 tR=46 min,65.5 mg)。Fr.A6 经正相硅胶柱色谱分离,以石油醚:丙酮=80:1 洗脱后,得到 Fr.A6-1 Fr.A6-12。Fr.A6-3 有白色粉末析出,为化合物 15(186.7 mg);Fr.A6-2 经半制备 HPLC 纯化(甲醇:水=90:10)后分别得到化合物 1(tR=12 min,20.1 mg)、2(tR=15 min,23.2 mg)、3(tR=25 min,7.9 mg)和 4(tR=32 min,33.7 mg);Fr.A6-12 经正相硅胶柱色谱梯度洗脱(石油醚:丙酮=80:11:1)后,得到 Fr.A
16、6-12-1 Fr.A6-12-9。Fr.A6-12-9 经凝胶柱色谱纯化(三氯甲烷:甲醇=1:1)后得到 3 部分(A6-12-9-1Fr.A6-12-9-3),Fr.A6-12-9-2 进一步经正相硅胶柱层析(石油醚:丙酮=60:11:1)纯化后,再经半制备 HPLC 分离纯化(乙腈:水=90:10),得到化合物 10(tR=39 min,51.3 mg);Fr.A6-12-9-3 经聚酰胺柱色谱纯化,以 50%100%甲醇梯度洗脱后,有白色粉末析出得到化合物 9(12.1 mg)。Fr.B(74.1 g)经 MCI 柱色谱分离,以 40%100%甲醇梯度洗脱,利用TLC检测合并主点相同的
17、部分,得到 5 个组分(Fr.B1Fr.B5)。Fr.B1 经正相硅胶柱层析(石油醚:丙酮=50:11:1)洗脱,再经半制备 HPLC纯化(甲醇:水=48:52)后,分别得到化合物6(tR=28 min,21.3 mg)和 7(tR=32 min,6.1 mg)。Fr.C(103.5 g)经反相硅胶柱层析分离,以 40%第 4 期 赵玉敏等:贵州鼠尾草化学成分研究 597 100%甲醇梯度洗脱,利用 TLC 检测合并主点相同的部分,得到 8 个组分(Fr.C1Fr.C8)。Fr.C1 经正相硅胶柱层析,以三氯甲烷-甲醇(50:11:1)梯度洗脱,再经 HPLC 纯化(甲醇:水=90:10)后得
18、化合物 11(tR=48 min,3.9 mg)。此外,Fr.C1-5 进一步经 LH-20 柱层析后得到化合物 12(20 mg)。Fr.C2 经正相硅胶柱层析,以三氯甲烷-甲醇(20:11:1)梯度洗脱,再经HPLC 纯化(甲醇:水=39:61)后得化合物 5(tR=15 min,11 mg)。Fr.C3 经正相硅胶柱层析纯化(三氯甲烷:甲醇=50:11:1)后,再经凝胶 LH-20 洗脱(三氯甲烷:甲醇=1:1),最后经半制备 HPLC 纯化(甲醇:水=65:35)后得到化合物 13(tR=18 min,2.7 mg)。Fr.C6 经硅胶柱层析洗脱(三氯甲烷:甲醇=50:11:1)后,再
19、经 MCI柱色谱分离(60%100%甲醇梯度洗脱)以及凝胶柱色谱纯化后,得到化合物 16(8.1 mg)。1.4 结构鉴定结构鉴定 化合物化合物 1 黄色油状液体;D20+9.5(c 0.21 CHCl3),ESI-MS m/z:205.1 M+H+,分子式 C15H24;1H NMR(600 MHz,CDCl3):6.14(1H,dd,J=10.0,2.4 Hz,H-2),5.68(1H,d,J=10.0 Hz,H-1),5.10(1H,t,J=7.1 Hz,H-10),4.74(2H,d,J=10.8 Hz,H-15),2.44(1H,dt,J=15.0,4.2 Hz,H-4a),2.28
20、(1H,m,H-4b),2.21(1H,m,H-6),2.03(1H,m,H-9a),1.93(1H,m,H-9b),1.71(1H,m,H-5),1.68(3H,s,H-13),1.61(3H,s,H-12),1.511.57(1H,m,H-7),1.39(1H,m,H-5),1.37(1H,m,H-8a),1.20(1H,m,H-8b),0.87(3H,d,J=7.2 Hz,H-14);13C NMR(150 MHz,CDCl3):135.4(C-1),129.6(C-2),143.9(C-3),30.5(C-4),34.4(C-5),40.7(C-6),36.7(C-7),24.6(C-
21、8),26.2(C-9),124.9(C-10),131.4(C-11),17.8(C-12),25.9(C-13),16.0(C-14),110.0(C-15)。上述数据与文献6报道一致,故鉴定为-倍半水芹烯。化合物化合物 2 黄色油状液体;ESI-MS m/z:207.3 M+H+,结合该化合物氢谱和碳谱确定其分子式为 C14H22O(表 1),表明有 4 个不饱和度。核磁共振氢谱显示有 3 个明显的甲基信号H 1.69(3H,s),1.61(3H,s)和 0.89(3H,d,J=7.2 Hz)和 3 个双键氢信号H 6.84(1H,d,J=10.2 Hz),6.01(1H,dd,J=10
22、.2,2.4 Hz)和 5.09(1H,t,J=7.2 Hz),其中包括 1个典型的异戊烯基基团。此外,核磁共振碳谱结合DEPT 谱显示 14 个碳信号包括了 3 个甲基、4 个亚甲基、5 个次甲基以及 2 个季碳,其中有 2 个不饱和双键和 1 个不饱和羰基信号(C 200.4)。进一步根据该化合物的不饱和度,推测该化合物另外还具有1 个环系骨架结构。将碳谱信息进行微谱数据库检索表明,与已知化合物 6-(7,11-二甲基-10-乙烯亚基)-环己烯酮一致7。该已知化合物为 Biyouyanagin A 的全合成中间体,在合成过程中分别产生了 6R、7R 和 6R、7S 两种构型,但这两种构型其
23、手性中心化学位移值差异性较明显,而化合物 2 的波谱数据与 6R、7R 构型的数据一致,进一步根据其旋光值D20+27.4(c 0.07 CHCl3)一致。故鉴定为 6R-(7R,11-二甲基-10-乙烯亚基)-环己烯酮。化合物化合物 3 黄色油状液体;D20-132.1(c 0.05 MeOH),ESI-MS m/z:205.4 M+H+,分子式为 C15H24;1H NMR(600 MHz,CDCl3):5.41(1H,m,H-2),5.13(1H,m,H-10),4.75(2H,d,J=10.2 Hz,H-14),2.151.78(7H,m,H-4,6,8,9),1.69(3H,s,H-
24、13),1.65(3H,s,H-15),1.61(3H,s,H-12),1.65 1.43(2H,m,H-5);13C NMR(150 MHz,CDCl3):30.9(C-1),121.0(C-2),133.9(C-3),31.6(C-4),28.5(C-5),39.9(C-6),154.4(C-7),35.1(C-8),27.0(C-9),124.5(C-10),131.6(C-11),25.8(C-12),17.9(C-13),107.2(C-14),23.6(C-15)。上述数据与文献8报道一致,故鉴定为-没药烯。化合物化合物 4 淡黄色油状液体;D20+61.7(c 0.31 MeOH
25、),ESI-MS m/z:203.5 M+H+,分子式C15H22;1H NMR(600 MHz,CDCl3):7.08(4H,m,H-1,2,4,5),5.09(1H,t,J=7.2 Hz,H-10),2.65(1H,m,H-7),2.31(3H,s,H-15),1.87(2H,m,H-9),1.67(3H,s,H-13),1.59(2H,m,H-8),1.52(3H,s,H-12),1.21(3H,d,J=7.0 Hz,H-14);13C NMR(150 MHz,CDCl3):127.0(C-1,5),129.1(C-2,4),135.2(C-3),144.8(C-6),39.1(C-7)
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 贵州 鼠尾草 化学成分 研究
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【自信****多点】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【自信****多点】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。