HJ 950-2018 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法.pdf
《HJ 950-2018 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《HJ 950-2018 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法.pdf(23页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、中中华华人人民民共共和和国国国国家家环环境境保保护护标标准准HJ 950-2018固体废物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法Solid waste Determination of polycyclic aromatic hydrocarbon Gas chromatography mass spectrometry(发布稿)本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-07-29 发布2018-12-01 实施生生态态环环境境部部发 布i目次前言.ii1适用范围.12规范性引用文件.13方法原理.14试剂和材料.15仪器和设备.36样品.47分析步骤.78结果计算与表示.
2、99精密度和准确度.1110质量保证和质量控制.1211注意事项.1312废物处理.13附录 A(规范性附录)方法检出限和测定下限.14附录 B(资料性附录)目标化合物的测定参考参数.15附录 C(资料性附录)方法的精密度和准确度.16ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法,保护环境,保障人体健康,规范固体废物及其浸出液中多环芳烃的测定方法,制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中16种多环芳烃的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录,附录B附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境监测司、科技标准司组织制订。本标准起草单位:河南省环
3、境监测中心。本标准验证单位:新乡市环境保护监测站、河南省环境科学研究院、河南出入境检验检疫局技术中心、 中国地质科学院水文地质环境地质研究所、 开封市环境监测站和河南省环境监测中心。本标准生态环境部2018年7月29日批准。本标准自2018年12月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1固体废物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法警告: 实验中所用的有机溶剂和标准物质为有毒物质, 标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行;操作时应按要求佩戴防护器具,避免直接接触皮肤和衣服。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多环芳烃的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中萘、苊烯、苊、芴、菲
4、、蒽、荧蒽、芘、苯并a蒽、苯并b荧蒽、苯并k荧蒽、苯并a芘、二苯并a,h蒽、苯并g,h,i苝和茚并1,2,3,-cd芘等 16 种多环芳烃的测定。当固体废物(灰渣)取样量为 10 g,定容体积为 1.0 ml 时,16 种多环芳烃的方法检出限为 0.050.3 mg/kg,测定下限为 0.201.2 mg/kg。当固体废物(生化污泥)取样量为 2 g,定容体积为 1.0 ml 时, 16 种多环芳烃的方法检出限为 0.31 mg/kg, 测定下限为 1.24 mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为 100 ml,定容体积为 1.0 ml 时,16 种多环芳烃方法检出限为 0.010.03 mg
5、/L,测定下限为 0.040.12 mg/L。固体废物及其浸出液的方法检出限和测定下限详见附录 A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。 凡是不注日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准。GB 5085. 3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别HJ 765固体废物有机物的提取微波萃取法HJ 782固体废物有机物的提取加压流体萃取法HJ 892固体废物多环芳烃的测定高效液相色谱法HJ/T 20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T 298危险废物鉴别技术规范HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T 300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理固体废物和浸出液中的多
6、环芳烃经提取、净化、浓缩、定容后,用气相色谱分离、质谱检测。根据质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性,内标法定量。4试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 实验用水为新制备的纯水或2蒸馏水。4.1丙酮(C3H6O):农残级。4.2正己烷(C6H14):农残级。4.3二氯甲烷(CH2Cl2):农残级。4.4乙酸乙酯(C4H8O2):农残级。4.5戊烷(C5H12):农残级。4.6环己烷(C6H12):农残级。4.7正己烷-丙酮混合溶剂:1+1。用正己烷(4.2)和丙酮(4.1)按 1:1 体积比混合。4.8二氯甲烷-戊烷混合溶剂:2+3。用二氯甲烷(4.3)和戊
7、烷(4.5)按 2:3 体积比混合。4.9二氯甲烷-正己烷混合溶剂 I:1+9。用二氯甲烷(4.3)和正己烷(4.2)按 1:9 体积比混合。4.10二氯甲烷-正己烷混合溶剂 II:1+1。用二氯甲烷(4.3)和正己烷(4.2)按 1:1 体积比混合。4.11凝胶渗透色谱流动相。用乙酸乙酯(4.4)和环己烷(4.6)按 1:1 体积比混合,或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.12硝酸:(HNO3)=1.42 g/ml,优级纯。4.13硝酸溶液:1+1。用硝酸(4.12)和水按 1:1 体积比混合配制。4.14多环芳烃标准贮备液:=10005000 mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。4.15
8、多环芳烃标准使用液:=200500 mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)对多环芳烃标准贮备液(4.14)稀释配制,并混匀。4.16内标贮备液:=5000 mg/L。选用萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12和苝-d12作为内标。可直接购买市售有证标准溶液。亦可选用其他化合物作内标。4.17内标使用液:=200400 mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)稀释内标贮备液(4.16),并混匀。4.18替代物标准贮备液:=10005000 mg/L。选用 2-氟联苯和 4,4-三联苯-d14作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液。亦可选用氘代标记多环芳烃作替代物。4.19替代物标准使用
9、液:=500 mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)稀释替代物标准贮备液(4.18),并混匀。4.20十氟三苯基膦(DFTPP)标准溶液:=50 mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。其他浓度用二氯甲烷(4.3)稀释成 50 mg/L 浓度。4.21凝胶渗透色谱校准标准溶液。含玉米油(25 mg/ml)、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(1 mg/ml)、甲氧滴滴涕(2003mg/L)、苝(20 mg/L)和硫(80 mg/L)的混合溶液。可直接购买市售有证标准溶液。4.22干燥剂:优级纯无水硫酸钠(Na2SO4)或粒状硅藻土 150250 m(10060 目)。在马弗炉中 400烘烤 4
10、h,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封,于干燥器中保存。4.23氯化钠(NaCl):优级纯。置于马弗炉中 400烘烤 4 h,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封,置于干燥器中保存。4.24铜(粉):纯度99.5%。使用前用硝酸溶液(4.13)去除铜粉表面的氧化物,用水冲洗除酸,再用丙酮(4.1)清洗,然后用高纯氮气(4.31)吹干待用,每次临用前处理,保持铜粉表面光亮。4.25硅胶:75150 m(200100 目)。将硅胶在 150160加热数小时进行活化处理,然后加入水,使之含有 10%20%的水,密封备用。硅胶在使用之前需要再次活化,130活化至少 16 h,取出放入干燥器中冷却、待用。4.26
11、层析柱:内径 20 mm,长 1020 cm,具聚四氟乙烯活塞,材质为玻璃或其他同等性能材料。4.27硅酸镁小柱:1 g/6 ml。4.28石英砂:150830 m(10020 目)。置于马弗炉中 400烘烤 4 h,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.29玻璃棉或玻璃纤维滤膜。使用前用二氯甲烷(4.3)浸洗,待二氯甲烷挥发后,贮于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.30玻璃纤维或天然纤维材质套筒。使用前将玻璃纤维套筒置于马弗炉中 400烘烤 4 h,天然纤维材质套筒用和样品提取相同的溶剂经超声或索氏提取处理。4.31高纯氮气:纯度99.999%。4.32高纯氦气:纯度99.999%。5仪器和设
12、备5.1气相色谱-质谱仪:具有电子轰击源(EI 源)。5.2色谱柱:石英毛细管柱,30 m0.25 mm0.25 m,固定相为 5%苯基-95%甲基聚硅氧烷,或其他等效的毛细管色谱柱。5.3提取装置:索氏提取器或加压流体萃取仪等性能相当的设备。5.4凝胶渗透色谱仪:具 254 nm 固定波长紫外检测器,填充凝胶填料的净化柱。5.5浓缩装置:旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他浓缩装置。5.6真空冷冻干燥仪:空载真空度达 13 Pa 以下。5.7翻转式振荡仪。5.8固相萃取装置。5.9一般实验室常用仪器和设备。46样品6.1样品采集和保存按照 HJ/T 20 和 HJ/T 298 的相关规定进行固体废物
13、样品的采集和保存。 样品应于洁净的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4以下冷藏。运至实验室后,若不能及时分析,应于 4以下冷藏、避光、密封保存,保存时间不超过 10 d。6.2样品的制备6.2.1固体废物浸出液的制备固体废物浸出液的制备按照 HJ/T 299 或 HJ/T 300 的相关规定执行。6.2.2固体废物样品的制备固体废物样品的制备按照 HJ 782 或 HJ 765 的相关规定执行。6.3试样的制备6.3.1固体废物浸出液试样的制备6.3.1.1萃取取 100 ml 固体废物浸出液(6.2.1)转入合适体积的分液漏斗中,加入 8l 替代物标准使用液(4.19)和适量
14、氯化钠(4.23),再加入 20 ml 二氯甲烷(4.3),充分振荡、静置分层后,有机相经装有适量无水硫酸钠(4.22)的漏斗进行脱水,收集有机相于浓缩瓶中,再重复萃取一次,合并有机相,用少量二氯甲烷(4.3)反复洗涤漏斗和硫酸钠层 23 次,合并有机相,待浓缩。注 1:如果浸出液浓度较高可适当减少取样量。注 2:萃取过程如出现乳化现象,可通过冷冻和搅拌等方法破乳。6.3.1.2浓缩浓度较低的样品需要浓缩。 使用氮吹浓缩仪时应在室温条件下, 开启氮气至溶剂表面有气流波动(避免形成气涡),用二氯甲烷(4.3)多次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器壁,将萃取液浓缩到 1 ml 左右,无需净化时,全部转移
15、,加入适量内标使用液(4.17)(加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致),定容至 1.0 ml,混匀,待测。当选用硅胶层析柱净化方法(6.3.2.3.3)时,浓缩至约 2 ml 时,加入 5 ml 环己烷(4.6)并浓缩至约 1 ml,重复此浓缩过程 2 次,将溶剂完全转化为环己烷,待净化。亦可使用其他同等效果的浓缩方法。6.3.1.3净化将硅酸镁小柱(4.27)固定在固相萃取装置(5.8)上,用 4 ml 正己烷(4.2)淋洗,再加入约 5 ml 正己烷(4.2),关闭控制阀,浸润 5 min,然后缓慢打开控制阀。继续加入 5 ml5正己烷(4.2)淋洗,在柱填料暴露于空气之
16、前,关闭控制阀,弃去流出液。将浓缩后的萃取液(6.3.1.2)转移至小柱中,用 2 ml 正己烷(4.2)分次洗涤浓缩瓶,洗液全部转入小柱中。缓慢打开控制阀,放出部分液体,在柱填料暴露于空气之前关闭控制阀。再缓慢打开控制阀,用 10 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶剂 I(4.9)以 1 ml/min 的速度洗脱,收集全部洗脱液,再浓缩(6.3.1.2)后,加入适量内标使用液(4.17)(加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致),定容至 1.0 ml,混匀,待测。亦可使用其他等效净化方法。6.3.2固体废物试样的制备6.3.2.1水性液态固体废物称取 10.0 g(精确到 0.01
17、g)样品,加入 90 ml 水,混匀后全部转入分液漏斗中,其余步骤按照 6.3.1.1 至 6.3.1.3 步骤进行。6.3.2.2油状液态固体废物称取适量或 10.0 g(精确到 0.01 g)样品,加入适量二氯甲烷(4.3)至样品完全溶解,混匀后全部转入分液漏斗中,加 100 ml 水,其余步骤按照 6.3.1.1 至 6.3.1.3 步骤进行。6.3.2.3固态和半固态固体废物6.3.2.3.1提取提取方法可选择索氏提取、加压流体萃取、微波萃取或其他等效萃取方法。a) 索氏提取:将脱水后的固体废物样品(6.2.2)全部转入玻璃纤维或天然纤维材质套筒(4.30)中,加入曲线中间点附近浓度的
18、替代物标准使用液(4.19),将套筒小心置于索氏提取器回流管中,在圆底溶剂瓶中加入 100 ml 正己烷-丙酮混合溶剂(4.7),提取 1618 h,回流速度控制在 46 次/h。提取完毕,取出圆底溶剂瓶,待浓缩。b) 加压流体萃取:按照 HJ 782 步骤进行提取。c) 微波萃取:按照 HJ 765 步骤进行提取。注 1:有机物含量较高的固体废物样品可适当减少取样量。注 2:如果提取液存在明显水分,需要进一步过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜(4.29),加入约 5 g 无水硫酸钠(4.22),将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)洗涤提取容器 3
19、次,洗涤液并入漏斗中过滤,最后再用少量正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)冲洗漏斗,全部收集至浓缩器皿中,待浓缩。6.3.2.3.2浓缩需要浓缩时,推荐使用以下两种浓缩方法。其他方法经验证满足要求也可使用。a)氮吹按照 6.3.1.2 中氮吹浓缩的操作步骤执行。b)旋转蒸发加热温度根据溶剂沸点设置在 3060,将提取液(6.3.2.3.1)浓缩至约 10 ml,停止浓6缩。用一次性滴管将浓缩液转移至具刻度浓缩器皿中,并用少量正己烷-丙酮混合溶剂(4.7)将旋转蒸发瓶底部冲洗 2 次,合并全部浓缩液。再用氮吹浓缩(6.3.1.2)后,加入适量内标使用液(4.17)(加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中
20、内标浓度保持一致)混匀,定容至 1.0 ml(亦可定容至 10.0 ml),待测。使用液如需净化,用氮吹浓缩(6.3.1.2)至 12 ml;当选用硅胶层析柱净化方法时,再加入约 5 ml 环己烷(4.6)浓缩至约 1 ml,重复此浓缩过程 2 次,将溶剂完全转化为环己烷,再浓缩至约 1 ml,待净化。注:当后续净化步骤选用凝胶渗透色谱法净化时,将提取液浓缩至 5 ml 以下,加入约 10 ml 凝胶渗透色谱流动相(4.11),浓缩至 12 ml,待净化。6.3.2.3.3净化需要净化时,浓缩后提取液(6.3.2.3.2)可采用硅胶层析柱、硅酸镁小柱或凝胶渗透色谱三种方式净化。其他方法经验证满
21、足要求也可使用。a)硅胶层析柱净化1)硅胶柱制备在层析柱(4.26)底部填入玻璃棉(4.29),依次加入 12 cm 厚的无水硫酸钠(4.22)和 1020 g 硅胶(4.25),轻敲层析柱壁,使硅胶填实。在上部装入 12 cm 厚无水硫酸钠(4.22),如需脱硫,在柱上端加入约 2 g 铜粉(4.24)。用 3060 ml 二氯甲烷(4.3)淋洗,轻敲层析柱壁,避免填料中存在明显的空气。当溶剂通过柱子开始流出后关闭活塞,浸泡填料至少 10 min,然后打开柱阀放出二氯甲烷,继续加入 3060 ml 正己烷(4.2),当上端无水硫酸钠层暴露于空气之前,关闭活塞,待用。2)净化用 40 ml 戊
22、烷(4.5)淋洗制备好的硅胶层析柱,淋洗速度控制在 2 ml/min,在淋洗液即将流过无水硫酸钠(4.22)层且保持未暴露在空气中时,关闭活塞,弃去戊烷淋洗液,将转换成环己烷的萃取液(6.3.2.3.2)全部转移至硅胶层析柱,并用 2 ml 环己烷(4.6)清洗浓缩器壁,全部移入层析柱,打开活塞,在无水硫酸钠层暴露在空气中之前,缓缓加入 25 ml 戊烷(4.5)洗脱,再次弃去戊烷淋洗液。再用 25 ml 二氯甲烷-戊烷混合溶剂(4.8)洗脱,并全部收集洗脱液。经浓缩(6.3.2.3.2)后,加入适量内标使用液(4.17)(加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致)混匀,定容至 1
23、.0 ml(亦可定容至 10.0 ml),待测。b)硅酸镁小柱净化按照 6.3.1.3 中硅酸镁小柱净化的步骤进行。c)凝胶渗透色谱净化1)凝胶渗透色谱柱的校准按照仪器说明书使用凝胶渗透色谱校准标准溶液(4.21)对凝胶渗透色谱柱进行校准,得到的色谱峰应满足以下条件:所有峰形均匀对称;玉米油和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的色谱峰之间分辨率大于 85%;邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和甲氧滴滴涕的色谱峰之间分辨率大于 85%;甲氧滴滴涕和苝的色谱峰之间分辨率大于 85%;苝和硫的色谱峰不能7重叠,基线分离大于 90%。2)确定收集时间多环芳烃的初步收集时间限定在玉米油出峰后至硫出峰前,苝洗脱出
24、以后, 立即停止收集。然后用多环芳烃标准使用液(4.15)直接进样获得标准谱图,根据标准谱图确定起始和停止收集时间,测定其回收率。确定的收集时间应保证目标物回收率90%。3)上机净化按照确定后的收集时间将浓缩后提取液依次放置好, 编程后开启仪器自动净化、 收集流出液,再次浓缩(6.3.2.3.2)后,加入适量内标使用液(4.17)(加入量应使定容后内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致),定容至 1.0 ml(亦可定容至 10.0 ml),待测。6.4空白试样的制备6.4.1固体废物浸出液空白试样用石英砂(4.28)代替实际样品,按照与固体废物浸出液样品制备(6.2.1)和固体废物浸出液试样制备
25、(6.3.1)的相同步骤制备空白试样。6.4.2固体废物空白试样用石英砂(4.28)代替实际样品,按照与固体废物试样制备(6.3.2)的相同步骤制备空白试样。7分析步骤7.1仪器参考条件7.1.1气相色谱参考条件进样口:温度 280,不分流,或分流进样。进样量:1 l。柱流量:1.0 ml/min(恒流)。柱温:80保持 2 min,以 20/min 速率升至 180,保持 5 min;再以 10/min 速率升至 290,保持 5 min。7.1.2质谱参考条件电子轰击源:EI;离子源温度:230;离子化能量:70 eV;接口温度:280;四级杆温度:150;质量扫描范围:45450 amu
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- HJ 950-2018 固体废物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 950 2018 芳烃 测定 色谱 质谱法
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【wang****ing】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【wang****ing】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。