混凝-电化学氧化处理垃圾渗滤液MBR出水的效能研究.pdf
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1、第 39 卷 第 4 期2023 年 8 月绿色矿冶Sustainable Mining and MetallurgyVol.39 No.4Aug.2023混凝-电化学氧化处理垃圾渗滤液MBR 出水的效能研究王海红(中国恩菲工程技术有限公司,北京 100038)摘摇 要摇 采用“混凝-电化学氧化冶组合工艺对某垃圾填埋场中渗滤液 MBR 出水进行深度处理,探究了混凝工艺、电化学氧化过程中电极种类及运行参数对 MBR 出水中 COD 去除效果的影响,并讨论了混凝预处理在 MBR 出水电化学氧化过程中的重要意义。试验结果表明,“混凝-电化学氧化冶组合工艺对垃圾渗滤液 MBR 出水中 COD的降解效果
2、显著。混凝预处理可去除 MBR 出水中 68%以上的 COD 含量,同时可缓解电化学氧化的有机负荷,缩短电解时间,节约能耗,强化电化学氧化对水样中 COD 的降解效率,避免额外的深度降解工艺及成本投入,具有较好的经济环境效益。电化学氧化过程中,三种电极对该垃圾渗滤液 MBR 出水的处理能力大小为 PbO2Ru 系电极 Pt电极;采用 Ti/PbO2电极电解混凝处理后的 MBR 水样时,仅需在室温下进行,且当电流密度在50 70 A/m2时,水样中 COD 的去除率可达 96%以上,出水 COD 含量可降至 10 mg/L 左右,处理效果更佳。关键词摇 垃圾渗滤液;MBR 出水;混凝;电化学氧化
3、;深度处理;电极比选中图分类号 X703摇 摇 摇 文献标志码 B摇 摇 摇 文章编号 1008-5122(2023)04-0078-06DOI:10.19610/10-1873/tf.2023.04.016摇 摇 收稿日期 2023-02-22作者简介 王海红,女,河北廊坊人,本科,中级工程师,主要从事渗滤液处理水处理设计采购工作。引用格式 王海红.混凝-电化学氧化处理垃圾渗滤液MBR 出水的效能研究J.绿色矿冶,2023,39(4):78-83.0摇 前言据中国城市建设统计年鉴,2021 年,中国共无害化处理城市生活垃圾 24 839 t,其中垃圾填埋4 967郾 8 t,占总垃圾总处理量
4、的 20%1。“十三五冶规划提出,对于经济发达地区和土地资源短缺、人口基数大的城市,优先采用焚烧处理技术,减少原生垃圾填埋量。然而,在我国大多数地级市和中西部城市,垃圾填埋处置依旧是现阶段城市垃圾的主流无害化方式2。在填埋过程中,垃圾经过压实作用、微生物氧化分解、厌氧发酵以及自然降水的淋滤作用,所含的污染物会被溶解出来,在垃圾场底部汇聚形成垃圾渗滤液1,3-4;而在垃圾进入焚烧炉前,其室内堆酵过程也会产生大量渗滤液,渗滤液产生量占垃圾入场量的 8%15%。垃圾渗滤液成分复杂多变、有机物及氨氮含量高、毒性大、可生化性差、难降解,如果处理不当会对周边环境、地下水以及人类健康构成威胁5。垃圾渗滤液的
5、无害化处理一直是一个世界性的难题6。目前,我国主要采用“预处理+生化反应+深度处理冶的技术处理垃圾渗滤液,其中,深度处理技术以膜法处理为主7。虽然采用膜处理生化出水具有不错的效果,但往往会产生 20%以上的难处理膜浓缩液。现阶段,往往通过回灌的方式处置膜浓缩液,这会导致垃圾填埋场内盐分及难降解有机物累积,进一步加重膜处理工艺的负担,增加运行维护成本,降低膜工艺的处理效率1。近年来,电化学氧化工艺因具有无需添加氧化剂、反应速率快、二次污染少、能量利用率高、占用空间小等特点而受到广泛关注8-9。戴昕等10采用BDD 电极处理垃圾渗滤液污水站 MBR 出水,COD的去除率达到 91郾 65%;汪昕蕾
6、等11利用自制 Ti/Ru/SnO2+Sb2O5电极处理垃圾渗滤液,COD 去除率可以达到 93郾 33%,处理效果显著。因此,本文拟采用“混凝-电化学氧化冶的方法对垃圾渗滤液 MBR出水进行深度处理,通过混凝预处理,以及电化学氧化过程中的电极比选、关键因素控制,实现垃圾渗滤液的全量化处理,为垃圾渗滤液 MBR 出水处理提供一种新的工程技术指导。試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試1摇 材料与方法1郾 1摇 试验材料及方法试验废水为某垃圾填埋场产生的垃圾渗滤液MBR 出水,主要水质参数见表 1。试验所用化学试剂与仪器分别见表 2、表 3
7、,电催化氧化装置示意图如图 1 所示。表 1摇 垃圾渗滤液 MBR 出水水质参数参数COD 浓度/mg L-1TDS(溶解性固体总量)/mg L-1氨氮浓度/mg L-1pH数值900 1 2006 000 8 000120 200中性表 2摇 实验所用的化学药剂试剂等级生产厂家聚合硫酸铁巩义市熠辉净水材料有限公司阴/阳离子 PAM郑州市派尼化学试剂厂硫酸分析纯南京化学试剂有限公司重铬酸钾分析纯国药集团化学试剂有限公司硫酸汞分析纯国药集团化学试剂有限公司pH 试纸南京化学试剂有限公司硫酸银分析纯国药集团化学试剂有限公司硫酸亚铁铵分析纯南京化学试剂有限公司表 3摇 试验所用仪器设备名称规格型号生
8、产厂家空气泵ACO-016森森集团股份有限公司循环水泵CDL3-2南方泵业股份有限公司电化学工作站CHI660D上海辰华仪器有限公司分析天平AUY120岛津国际贸易上海有限公司加热板DRB2015A冠森生物科技(上海)有限公司官网烧杯、锥形瓶、量筒等玻璃器皿南京化学试剂有限公司1郾 2摇 垃圾渗滤液 MBR 出水混凝试验取某垃圾填埋场的垃圾渗滤液 MBR 出水进行混凝试验,以去除废水内大部分有机物。以聚合硫酸铁为混凝剂(添加量分别为 500 mg/L、1 000 mg/L、1 500 mg/L、2 000 mg/L、2 500 mg/L),分别以阴离子PAM(1郾 5 mL/L MBR 水样;
9、0郾 02%含量)、阳离子PAM(1郾 5 mL/L MBR 水样;0郾 02%含量)为助凝剂,设置以下 4 个平行组展开试验:1)取 500 mL 垃圾渗滤液 MBR 出水,直接添加“聚合硫酸铁+阴离子 PAM冶进行混凝。1-壳体;2-阳极电极;3-阴极电极;4-排液口;5-布液管;6-曝气管;7-空气泵;8-排污管;9-进水管道;F-流量计图 1摇 电化学氧化试验装置示意图摇2)取 500 mL 垃圾渗滤液 MBR 出水,直接添加“聚合硫酸铁+阳离子 PAM冶进行混凝。3)取 500 mL 垃圾渗滤液 MBR 出水,用盐酸调pH 值至 4 5,而后添加“聚合硫酸铁+阴离子PAM冶进行混凝。
10、4)取 500 mL 垃圾渗滤液 MBR 出水,用盐酸调pH 值至 4 5,而后添加“聚合硫酸铁+阳离子PAM冶进行混凝。进行小试探索,取 20 L 垃圾渗滤液 MBR 出水,采用上述试验确定的最佳混凝条件进行混凝操作,并考察垃圾渗滤液 MBR 出水的 COD 去除效果。1郾 3摇 电化学氧化电极比选选用三种类型电极:Ti/PbO2、Ti/Pt 与 Ru 系电极,在 MBR 出水内进行循环伏安曲线扫描,选择适用电极;同时对各电极进行小试验证,具体试验步骤为:取 4 L 经混凝处理后的垃圾渗滤液 MBR 出水进行电解操作,施加电流密度 50 A/m2;电解时间 2 h,取样进行 COD 测定。1
11、郾 4摇 垃圾渗滤液的电化学试验采用如图 1 所示的试验装置对垃圾渗滤液MBR 出水及混凝后渗滤液进行电解试验,探究电流密度、电解时间对 COD 去除效果的影响,并对其过程中的能耗进行简单评估。1郾 5摇 分析项目及测定方法溶液中 COD 的测定采用国标水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法(HJ 8282017)测定。2摇 结果与讨论2郾 1摇 垃圾渗滤液 MBR 出水混凝试验按章节 1郾 2 中试验方案展开混凝试验,4 组平972023 年 8 月第 4 期摇 摇 摇 混凝-电化学氧化处理垃圾渗滤液 MBR 出水的效能研究 王海红試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試
12、試試試試試試試試試試試試試試試行组试验结果见表 4。表 4摇 混凝试验结果对比试验编号加入的试验药剂试验现象固液分离时间试验 1聚合硫酸铁+阴离子 PAM水样中未出现明显的絮体沉淀物试验 2聚合硫酸铁+阳离子 PAM水样中未出现明显的絮体沉淀物试验 3聚合硫酸铁+阴离子 PAM,pH 值 4 5水样中出现絮体沉淀物3 5 min试验 4聚合硫酸铁+阳离子 PAM,pH 值 4 5水样中出现明显的絮体沉淀物30 s摇 摇 由表 4 可知,当渗滤液 MBR 出水未经 pH 值调节而直接进行“聚合硫酸铁+阴/阳离子 PAM冶混凝处理时,其混凝效果较差,水样中未出现明显的絮体沉淀物或固液分层现象;将
13、pH 值调节至 4 5 后,渗滤液 MBR 出水的混凝效果显著增强。这表明初始 pH 值对絮凝剂的水解有较大影响,pH 过高或过低时,絮凝体难以形成或会发生分解。在碱性条件下,铁系混凝剂中的铁盐会发生水解,多以氢氧化铁沉淀的形式存在,难以形成胶体吸附膜浓缩液中的有机物12。通过调节初始 pH 值,可改变胶体表面所带电荷的性质和大小,使其变得有利于电中和与压缩双电层作用,从而改善最终的絮凝效果。张超伟1对晚期垃圾渗滤液进行混凝试验发现,当渗滤液的初始 pH 值较低,渗滤液中的 COD 去除率较高,均在 50%左右;当初始 pH 值调节至 6 时,渗滤液中的 COD 去除率达到最大值 62%;再继
14、续调高初始 pH 值,COD 去除率开始下降。相较于阴离子型 PAM,阳离子型 PAM 对渗滤液 MBR 出水的混凝效果更佳。阳离子型 PAM 在混凝过程中可水解形成长链的高分子物质,对胶体起吸附架桥的作用,同时因为它能解离出较多的阳离子基团,所以兼有电性中和的作用。由于渗滤液MBR 出水中往往含有带负电基团的有机物,诸如木质素磺酸、羧酸类有机物、腐殖酸、硫代木质素及各类杂环有机物,阳离子型 PAM 通过与带负电的溶解物发生物理化学反应,生成不溶性盐,从而起到絮凝沉淀的作用13。综上所述,试验 4 的混凝效果最佳,最优混凝方案为 pH 值调至 4 5,添加“聚合硫酸铁+阳离子PAM冶 进 行
15、混 凝。取 20 L 初 始 COD 浓 度 为1 200 mg/L 的垃圾渗滤液 MBR 出水,采用上述最佳混凝条件进行混凝操作,混凝后 COD 的去除效果如图 3 所示。图 2摇 不同混凝剂添加量下的 COD 去除效果图由图 2 可知,随着混凝剂聚合硫酸铁添加量的增加,垃圾渗滤液 MBR 出水中 COD 浓度出现较大波动,但总体上呈逐渐下降趋势。当混凝剂添加量为 1 500 mg/L 时,COD 的去除效果出现反常,去除率达到最低值,为 37郾 33%,这可能是垃圾渗滤液MBR 出水水质的波动及不均质性所致;当混凝剂添加量增加到 2 000 mg/L 及以上时,COD 的去除率高达 68%
16、以上,去除效果较好,且继续增加混凝剂去除率相差不大。鉴于经济效益考虑,混凝剂的最佳添加量选择为 2 000 mg/L。2郾 2摇 电化学氧化电极比选2郾 2郾 1摇 电极的循环伏安曲线采用电化学工作站,在 MBR 出水内进行电极的循环伏安曲线扫描,溶液电导率约为1郾 3 万 滋S/cm。循环伏安曲线如图 3 所示。由图 3 可知,相对于参比电极 Ag/AgCl,PbO2电极在 MBR 出水中具有明显的电化学性能响应信号,具体表现为:在正向扫描时出现了明显的氧化峰,即PbO2表面存在物质被氧化,这也表明垃圾渗滤液MBR 出水容易在 PbO2电极表面发生反应。MBR 出水在 Pt、Ru 系电极表面
17、的响应图形类似,均无明显的反应峰,表明 MBR 出水在这两种电极表面的电化学反应相似,主要为间接电化学反应。循环伏安曲线围成的封闭区域面积可以定性反映电子传递能力的强弱14,在此三类电极中,PbO2与 Ru 系电极的循环伏安曲线围成的封闭区域明显大于 Pt 电极,表明 PbO2与 Ru 系电极具有更强的电子交换能力;然而,相较于 PbO2及 Pt 电极,在 Ru 系电极表面 MBR 出水发生电化学反应的响应电位最小。综上可知,在处理该垃圾渗滤液 MBR 出水的过08绿 色 矿 冶摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇摇摇 摇 阴生态环境試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試試
18、試試試試試試試試試試試試試試試試試試图 3摇 不同电极在 MBR 出水内的循环伏安曲线程中,三种电极的处理能力大小为 PbO2 Ru 系电极 Pt 电极。2郾 2郾 2摇 各电极在 MBR 出水中预试验研究按章节 1郾 3 中步骤对三种电极进行电解预试验性能检验,试验结果如图 4 所示。图 4摇 三种电极对 MBR 出水中 COD 的去除效果由图4 可知,三种电极对混凝后 MBR 出水的电解预实验结果表明,电解前2 h 内,Ru 系电极与 PbO2电极对 COD 的去除效率均较高,分别为 58郾 86%和65郾 14%,与上文的电极性能比选结果相吻合。这主要是由于 Ru 系电极具有较低的析氧析
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