近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性.pdf
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1、陶臣,王昕,纪冲,王钰婷,赵长啸,韩泽岩www.energetic-含能材料Chinese Journal of Energetic Materials,Vol.31,No.8,2023(832-843)近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性陶臣,王昕,纪冲,王钰婷,赵长啸,韩泽岩(陆军工程大学野战工程学院,江苏 南京 210007)摘要:为研究爆炸瞬态温度场作用下聚脲抗爆涂层的灼烧损伤特性,针对不同厚度(1 mm、4 mm 和 6 mm)的聚脲材料涂覆胶囊式储液容器进行近距爆炸条件下的实验测试。通过爆炸实验获得了聚脲涂层遭受爆炸瞬态高温灼烧后的宏微观损伤特性,并结合比色测温技术及数值模
2、拟方法分析了爆炸温度场对聚脲材料的灼伤机制。研究结果表明:本研究实验条件下,钝化黑索今(RDX)爆炸温度最大值约为 3792 K,大于聚脲材料的初始分解温度(231.2)。灼烧现象主要发生在聚脲材料表层,当表层与内部孔洞之间薄层被贯穿破坏时,爆轰产物进入材料内部孔洞导致聚脲的灼烧深度明显增加,并形成斑点状的灼烧外层。聚脲的灼烧程度与爆轰产物密度、爆轰产物沿聚脲层厚度方向传播速度正相关,爆轰产物作用于聚脲层的单位面积质量达到 0.0195 gcm-2时发生灼烧,且热传导是造成聚脲发生热分解的主要原因。研究方法及结论可为工程防护评估及抗爆聚脲改性提供参考。关键词:聚脲;比色测温;爆炸温度;灼烧;数
3、值模拟中图分类号:TJ5;TJ414;O383文献标志码:ADOI:10.11943/CJEM2023083 0引 言聚脲是一种高强度、高延展性的弹性体聚合物,具有固化成型快速、化学性质稳定、粘附力强、抗腐蚀性及防水性等优异性能。近年来研究发现,聚脲涂层能有效提高金属、混凝土及纤维复合材料等结构的抗爆性 能,在 提 升 结 构 防 护 能 力 中 具 有 广 阔 的 应 用 前景1-2。燃油、输油管路和储油罐等储液容器在战场中易受到针对性打击,采用聚脲防护可在一定程度上增强此类储液容器结构的抗爆性能3-4。当聚脲暴露在爆轰产物作用区域时,不可避免受到爆炸温度场的灼烧作用,造成聚脲材料的热分解和
4、损伤5;若产生明火,将导致内部储存液体面临燃烧和爆炸的巨大威胁。因此,对于爆炸温度场的准确预测以及聚脲在爆炸温度作用下烧蚀行为的精准评估显得尤为重要。然而,爆炸是复杂的物理化学过程,具有高温度、强破坏和快速性的特点,瞬态爆炸温度场的测量和模拟本身极具挑战性。同时,以往研究主要集中在聚脲材料种类、涂覆厚度及涂覆位置等因素对基体结构抗爆炸动态响应过程的影响,极少有涉及爆轰产物高温对聚脲的损伤机理的研究。为了研究爆炸温度场对聚脲涂层的灼烧机理,针对聚脲材料涂覆胶囊式储液容器开展近距爆炸条件下的实验测试。采用扫描电镜能谱(SEMEDS)获得聚脲表面灼烧深度;利用高速摄像、Python 温度代码和Aut
5、odyn 软 件,研 究 近 场 爆 炸 条 件 下 钝 化 黑 索 今(RDX)爆轰产物的温度、密度和速度等因素对聚脲涂层的影响;结合热传递方式理论推导,获得聚脲发生热分解的主要原因。研究成果可为聚脲涂层抗瞬态爆炸温度场的研究提供思路和理论指导。1比色测温原理及标定爆炸温度的测量主要分为接触式和非接触式两类,接触式测温只能测得固定点的温度且仪器不能重复利用,非接触测温可测得爆炸场外表层的温度,适合瞬态爆炸温度场的测量。比色测温基于普朗克黑体辐文章编号:10069941(2023)08083212引用本文:陶臣,王昕,纪冲,等.近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性J.含能材料,2023
6、,31(8):832-843.TAO Chen,WANG Xin,JI Chong,et al.Burning Damage Characteristics of Polyurea Layer under Transient Temperature Field by Nearfield ExplosionJ.Chinese Journal of Energetic Materials(Hanneng Cailiao),2023,31(8):832-843.收稿日期:20230407;修回日期:20230504网络出版日期:20230607基 金 项 目:国 家 自 然 科 学 基 金 资 助(
7、52278543,51978660,12102480)作者简介:陶臣(1994-),男,博士研究生,主要从事爆炸与毁伤作用机理研究。email:通信联系人:纪冲(1981-),男,博士,教授,主要从事爆炸与毁伤作用机理研究。email:832CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS含能材料2023 年 第 31 卷 第 8 期(832-843)近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性射理论,依托高速摄像拍摄原始图像进行处理得到温度场,能够得到各时刻爆炸过程的瞬态温度场,相较于红外辐射测温而言无需额外补偿物体的发射率,近些年已逐渐在粉尘、气体和炸药等爆炸测
8、温领域得到应用6-7。数值模拟能够准确描述爆轰产物的膨胀过程8-9,结合比色测温可以得到爆炸温度场的各种物理参数。比色测温法依据普朗克辐射定律(也称黑体辐射定 律),光 谱 辐 射 亮 度 L(Wm-2sr-1)可 由 式(1)确定10:L(,T)=(,T)C1-5(exp(C2T)-1)-1(1)式中,为光谱发射率(介于 0 与 1 之间的数值),C1为第一辐射常数,C13.74210-16 mK;C2为第二辐射常数,C21.438810-2 mK;为辐射波长,m;T为温度,K。对不同波长的辐射亮度比可由式(2)计算得到11:R=L()1,TL()2,T=()1,T()2,T(21)5exp
9、(C2T(12-11)(2)式中,1和 2为不同辐射波长,nm;R为波长为 1和 2在温度 T 下辐射亮度比值。对式(2)两边取对数并化简得到式(3)11:T=C2()12-11ln R-ln()1,T()2,T-5ln()21(3)由公式(2)和(3)推导得出辐射亮度之比与温度的比值基本为常数,因此可以根据物体辐射亮度反推出物体表面的温度。为了得到辐射亮度之比与温度比值的数值,选择钨丝灯作为标准温度源进行温度反演。图 1a所示为构建的比色测温标定系统示意图,由高速相机、钨丝灯、高精度万用表和直流稳压电源组成。实验中钨丝实质上是焦耳热效应加热的电阻,钨丝的电阻值与温度值之间存在稳定的对应关系1
10、2。光学相机拍摄得到的图片是由红、绿、蓝(R、G、B)三色按照拜尔阵列排列组成,可以对像素点提取绿与红的信号强度比值来获取辐射亮度11。通过拍摄不同温度钨丝图片获得温度与辐射亮度之间的比值常数。具体标定实验时,将 FASTCAMSAZ 高速相机进行相关设置,对加热后的钨丝灯拍摄得到灰度图像,并根据电流表和电压表数值获得钨丝灯的电阻,进而得到钨丝图像 G/R 值随温度变化关系。利用自编 Python 程序提取图片中像素点 G、R 像素值,拟合得到温度与 G/R比值的线性关系如图 1b 所示(相关系数为 0.9979,拟合效果较好)。由公式(3)计算得出 G/R 值随温度变化为常数,标定实验的目的
11、是为了获得该常数值。标定的温度范围虽然为 14002600 K,由上述公式推导得出图 1b 斜率不变,可以延伸曲线测量高于 2600 K的物体温度,运用比色测温准确反演爆炸场温度值是可行的。2实验2.1实验样品钝化黑索今药柱为压装成型,直径为 50 mm,长40 mm,重 130 g;采用青岛海洋新材料科技有限公司a.schematic diagram of experimental setupb.temperature(G/R)fitting curve图 1比色测温标定示意图Fig.1Colorimetric temperature calibration diagram833www.en
12、ergetic-含能材料Chinese Journal of Energetic Materials,Vol.31,No.8,2023(832-843)陶臣,王昕,纪冲,王钰婷,赵长啸,韩泽岩生产的 AMMT30型聚脲;6063T5铝管,直径 16 cm,壁 厚 5 mm;采 用 扬 州 科 动 电 子 有 限 责 任 公 司KD2002L10M 空中自由场传感器测量空气冲击波压力,量程 10 MPa;采用 FASTCAMSAZ 高速摄像记录装药的爆轰及爆轰产物飞散过程。2.2实验方法2.2.1聚脲涂覆储液容器近场爆炸实验设置及实验聚脲涂覆储液容器抗爆实验布局如图 2所示。其中,储液容器圆柱部
13、为直径 16 cm、长度 35 cm、壁厚5 mm 的 6063T5 铝合金圆管,容器两端的铝质穹形堵头与圆柱部以螺纹方式连接;容器外部分别涂覆 1,4,6 mm 厚度 AMMT30 型聚脲,内部注入 50%水介质;聚脲涂覆储液容器两端使用钢制夹具固定,防止在爆炸过程中发生大位移而影响实验结果;RDX 药柱底端距离容器外表面中心点为 7 cm,高度约为 60 cm;空中自由场压力传感器安装在距离装药中心 75 cm 和100 cm 处,高度约为 80 cm;高速摄像机设置于距离爆炸源 20 m 处,高度约为 50 cm。2.2.2聚脲扫描电镜能谱实验扫描电镜能谱(SEMEDS)实验的仪器型号为
14、FEI Nova NanoSEM450,可以将样品放大 100000 倍,能够清晰观察聚脲材料的微观结构。聚脲弹性体取样体积控制在 1 cm3以下,切割后放入扫描电镜内观察微观形貌,选取位置点进行能谱分析。本实验做的三组样品分别是:爆炸前聚脲层取样、4 mm 厚度聚脲层聚脲爆炸后取样和 6 mm 厚度聚脲爆炸后取样。2.2.3聚脲材料热稳定实验使用 STA 449C 同步热分析仪测试聚脲材料的热稳 定 性,设 置 升 温 区 间 为 25700 ,升 温 速 率 为5 min-1,保护气体 N2流速为 50 mLmin-1。称取约10 mg聚脲放置于 70 l氧化铝坩埚,坩埚放在热传感器上。2
15、.3实验结果与讨论2.3.1爆炸温度场测试结果药柱从底部中心起爆后,爆轰产物具有高温度,呈现出较强的亮度。钝化 RDX 药柱爆炸过程如图 3 所示。RDX 药柱在 10 s 时已完成爆轰过程,转变为高温高压的爆轰产物(爆炸火球)向外膨胀,并在 16 s时爆炸火球到达聚脲层表面。随着火球体积的持续增大,火球膨胀受到聚脲涂覆铝管阻挡,聚脲层也受到火球的灼烧作用。在 1075 s 火球中心区域亮度未发生明显改变。在 75 s 后,火球体积持续增加且亮度快速降低,火球对聚脲层的灼烧作用开始减弱。爆炸火球在整个过程中体积都在膨胀,亮度先保持不变,然图 2实验布局示意图Fig.2Schematic dia
16、gram of experiment layout图 3 高速摄像拍摄 RDX药柱的瞬态爆炸过程Fig.3 Transient explosion process of RDX grain photographed by highspeed camera834CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS含能材料2023 年 第 31 卷 第 8 期(832-843)近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性后快速降低,在 450 s时聚脲层附近观察不到火球。将图 3 处理得到灰度图片,利用前述编制的 Python 程序对各瞬时图像进行计算处理,反演得到爆炸瞬态
17、温度场如图 4 所示。使用自编 Python 程序提取温度场云图数据得到爆炸初始阶段(10 s)的爆炸温度最大值约为 3792 K,1075 s 火球中心区域亮度虽然未发生明显改变,但 75 s 时爆炸火球温度最大值约为 2370 K。说明随着时间推移,火球温度逐渐降低。450 s 时爆炸火球温度最大值降低为 2064 K。爆炸过程压缩周围空气做功消耗能量,自身产生的声、光、热、振动等也会损耗能量,随着体积的增大,爆炸火球 温 度 逐 渐 降 低,但 在 整 个 爆 炸 过 程 具 有 较 高 温度13。分析认为爆炸持续过程约 450 s,温度降低主要是火球体积增大造成,说明聚脲层在爆炸温度场
18、内受到爆炸场的高温灼烧时间短暂。2.3.2聚脲涂覆的灼烧损伤在近场爆炸作用下聚脲涂层的灼烧结果如图 5所示。铝管中心向内凹陷发生塑性变形,聚脲在铝管凹陷处出现近似圆形的灼烧区域,表面呈不规则斑点状,平均直径为 7.3 cm。分析认为聚脲表层受到爆炸温度场作用发生热分解,冷却后出现凹凸不平的褶皱。由于拉伸应力波作用,聚脲在爆炸冲击下会发生脱胶和拉伸破坏,导致 1 mm 厚聚脲发生局部脱落,4 mm厚聚脲出现撕裂破坏。说明聚脲层受到爆炸场的力热联合作用。聚脲在高温作用下发生化学键破坏和组分分解,而爆炸冲击波仅破坏聚脲分子内部化学键。因此,可利用扫描电镜能谱(SEMEDS)获得聚脲切面微观结构和元素
19、分布,以精准分析爆炸温度因素对聚脲表面灼烧损伤特性的影响。从圆管灼烧区域中心进行取样,观测聚脲层切面 SEM 如图 6 所示。未损伤聚脲材料内部含有大量球形孔洞(图 6a),气体的导热系数小,热量通过孔洞的阻力增加,多孔结构阻滞热量传导。图 6b 和图 6c 分别为爆炸温度场灼烧后的 4 mm和 6 mm 厚度聚脲层切面,可以看出聚脲表层发生灼烧,内部未观察到热分解现象。分析认为在冲击波和爆轰产物作用下,表层与孔洞之间的薄层被贯穿,爆轰产物的进入加剧了聚脲层的灼烧从而形成斑点状。说明聚脲材料孔洞的存在对材料灼烧程度具有双重作用,当孔洞未破坏时,能够阻碍热量传递,减缓内部温度的升高;当孔洞破坏时
20、,爆轰产物进入孔洞,加剧聚脲层的灼烧。聚脲主要由碳、氢和氧元素组成,聚脲的表层至内部(如图 7a 中红线所示)碳、氢和氧元素分布如图 7b所示。聚脲材料不同厚度位置碳、氢和氧元素含量相差较小,曲线趋于水平波动。受热分解后各元素分解程度不同致使含量发生变化,曲线远离水平线。分析认为爆炸温度场的高温持续时间短,短时间内热量主要作用于聚脲表层,表层聚脲在高温下发生热分解消耗能量。聚脲材料的导热系数低,热量短时间内很难传递到聚脲内部。说明聚脲表层发生灼烧,但聚脲层表面灼烧深度小,内部微观结构不变。2.3.3装药爆炸对聚脲涂层的损伤作用分析根据扫描电镜获得聚脲层损伤微观结构,对照灼烧区域及冲击波作用区域
21、对聚脲的损伤结果,参考已有文献 1 中爆炸冲击波对聚脲的损伤,综合分析力热耦合作用对聚脲损伤如图 8所示。RDX药柱爆炸后产生高温火球(爆轰产物)和冲击波,冲击波的传播速图 4瞬态爆炸不同时刻温度分布图Fig.4Temperature distribution of transient explosion at different time图 5不同厚度聚脲涂层的灼烧结果Fig.5Burning results of polyurea layers with different thickness835www.energetic-含能材料Chinese Journal of Energetic
22、 Materials,Vol.31,No.8,2023(832-843)陶臣,王昕,纪冲,王钰婷,赵长啸,韩泽岩a.undamaged polyurea before blastb.4 mmthick polyurea after blastc.6 mmthick polyurea after blast图 6聚脲切面微观结构Fig.6Microstructure of polyurea longitudinal section图 7聚脲切面的电镜图像(左)与 EDS线能谱(右)分析Fig.7Electron microscopic image(left)and EDS lineal ener
23、gy spectrum analysis(right)of polyurea cross section836CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS含能材料2023 年 第 31 卷 第 8 期(832-843)近域爆炸瞬态温度场作用下聚脲涂层灼烧损伤特性度大于火球膨胀速度,因此冲击波先于爆炸火球作用于聚脲层14,如图 8a所示。冲击波到达聚脲表层后将发生反射,并在聚脲层中形成压缩波。在压缩波的作用下聚脲层在厚度方向上被压缩,内部孔洞受压变形吸收部分能量。冲击波瞬态作用下聚脲内部分子中脲键、氢键等化学键会发生断裂并耗散部分能量1,如图 8b 所示。然后,高
24、温高压的爆轰产物作用于聚脲层,并将热量传递给聚脲层。聚脲材料受热发生热软化 效 应,表 现 为 表 层 灼 烧、孔 洞 消 失、力 学 性 能 降低15。随着温度的升高,聚脲内部分子受热分解(分子破坏、化学健断裂)。爆炸结束后,由于高温将聚脲表层分子破坏,损伤作用是不可逆的,严重影响聚脲的二次抗爆,如图 8c 所示。由于聚脲属于超弹性体材料,未受到高温作用的区域内部孔洞复原,部分脲键、氢键会重新结合进行自愈合,如图 8d所示。2.3.4聚脲材料热稳定性分析聚脲是由异氰酸酯和氨基化合物聚合而成,热稳定结果如图 9 所示。从图 9a 可以看出试样存在三个失重阶段:第一阶段为 238.5 以下,质量
25、损失约为2.1%,主要是水分子和易挥发助剂等。第二阶段为238.5404.9,聚脲的质量损失为 82%,在 375.1 处达到最大分解速度。图 9b 的 DSC 曲线中吸热峰峰值温度为 345.1,温度区间在 231.2353.3,对应聚脲的解聚。硬段中脲键热稳定性较低,在 238.5310.8 温度区间脲键被分解,造成质量下降16。DSC曲线中玻璃态转化温度出现在 310.6,由氢键断裂a.mass and deriv mass coverb.heat flow cover图 9聚脲热分析曲线Fig.9Thermal analysis curves of polyurea图 8爆炸冲击波和火
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