高效液相色谱-串联质谱法测定10种蔬菜基质中40种农药的基质效应研究.pdf
《高效液相色谱-串联质谱法测定10种蔬菜基质中40种农药的基质效应研究.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《高效液相色谱-串联质谱法测定10种蔬菜基质中40种农药的基质效应研究.pdf(5页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、第 52 卷第 10 期 辽 宁 化 工 Vol.52,No.10 2023 年 10 月 Liaoning Chemical Industry October,2023 收稿日期收稿日期:2022-10-20 作者简介作者简介:罗景阳(1991-),女,辽宁省辽阳市人,工程师,硕士,2017 年毕业于辽宁大学有机化学专业,研究方向:食品中多种有机污染物检测方法。高效液相色谱-串联质谱法 测定 10 种蔬菜基质中 40 种农药的基质效应研究 罗景阳(沈阳市食品药品检验所,辽宁 沈阳 110124))摘 要:使用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定了 40 种农药在 10 种蔬菜
2、基质中产生的基质效应(ME)。结果表明:QuEChERS 净化后的基质标样优于未净化的基质标样;大多数农药在不同基质中表现出弱基质效应和中基质效应,基质效应范围为 0.21.94,且多数农药在基质中表现为基质抑制,只有黄瓜和茄子表现为基质增强;通过对不同蔬菜中基质效应离散程度研究发现,油麦菜、茄子、架豆王、姜超出合理离散范围,其他 6 种基质效应一致性较高,可用作基质匹配标曲来降低基质效应影响。关 键 词:农药;基质效应;高效液相色谱-串联质谱法;蔬菜 中图分类号:O657.63 文献标识码:A 文章编号:1004-0935(2023)10-1545-05 近年来,随着科技工业的不断发展,农药
3、被大量使用,导致农产品中农药残留超标的情况时有发生,对人类的生命安全造成危害1。目前,已经有许多国家和地方标准可以有效地进行农药残留量的检测,但是农产品种类繁多,基质成分复杂,对检测农药残留的准确性造成严重影响。基质效应(ME)是指样品中除了被检测化合物以外的物质使检测结果增强或减弱,从而影响结果准确性的现象2-3。随着质谱检测技术不断更新,基质效应带来的影响也越来越引起人们的关注,基质效应产生的原因复杂多样,包括被分析物的结构和性质、样品的种类、性状、所含成分以及仪器的条件等4,但是目前基质效应产生的机理尚不完全明确,还不能从根本上消除5,所以,有效地减少基质效应带来的影响成为准确进行农残检
4、测工作的前提。目前常用的基质补偿方法有添加同位素内标6、添加保护剂7、标准添加法8、改进前处理技术9、基质匹配标准溶液校准方法10、调整流动相比例11等,其中基质匹配校准法是美国官方实验室常用的方法12,同时欧盟农药残留检测指导文件 SANTE/11813/201713和我国国家最新推出的农残检测标准GB/T 23200.12114都推荐此方法,所以本研究采用基质匹配校准法进行基质效应分析。由于农产品的种类繁多,在实际检测过程中,如果每种基质都匹配标曲会导致工作量较大,检测效率低。因此,本研究选取 40 种常用农药,在高效液相色谱-串联质谱仪检测条件下,对不同蔬菜中的基质效应进行分析,利用绝对
5、值中位数法结合基质效应离散度进行分析归纳,从而选择合适、有代表性的样品作为基质匹配标曲,以期为完善蔬菜农药残留检测方法提供参考。1 材料与方法 1.1 试剂与仪器 40 种农药标准品见表 1,纯度均大于 95%,德国 Dr.Ehrenstorfer 公司;无水硫酸镁、氯化钠、甲酸,分析纯,国药集团;乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)、石墨化碳黑(GCB)、HC-C18超洁净填料,上海安谱实验科技股份有限公司;甲醇、乙腈,色谱纯,美国 Fisher 公司。LCMSMS-8050 质谱仪、CTO-40S 液相色谱仪,岛津企业管理(中国)有限公司;H1750 离心机,湖南湘仪实验室仪器开发有限公司
6、;电子天平,QUINTIX213-1CN,赛多利科技仪器(北京)有限公司。1.2 样品制备与前处理 1.2.1 样品的制备 白菜、菜豆、黄瓜、架豆王、姜、辣椒、茄子、土豆、油麦菜、西芹作为空白样品,分别取 500 g,匀浆机粉碎,混匀,-18 保存。1.2.2 样品的提取 分别称取10 g上述空白样品于50 mL离心管中,分析检测 1546 辽 宁 化 工 2023 年 10 月 加入 10 mL 乙腈、400 mg 无水硫酸镁、1 g 氯化钠,充分涡旋振荡,离心,取上层乙腈提取液,待处理。表 1 40 种农药的质谱参数 农药 名称 碰撞 能量 离子对 农药 名称 碰撞能量 离子对 克百威-1
7、1 222.10165.10 吡蚜酮-20 218.10105.05-21 222.10123.10-44 218.1078.10 乙霉威-8 268.10226.10 唑虫酰胺-25 384.10197.10-17 268.10180.10-41 384.10154.05 哒螨灵-12 365.10309.05 唑螨酯-15 422.20366.10-25 365.10147.10-33 422.20138.10 氟啶胺-30 465.00372.85 啶虫脒-22 223.10126.05-49 465.00338.00-15 223.1056.05 高效氟吡甲禾灵-18 376.1031
8、5.95 嘧霉胺-25 200.10107.00-33 376.1091.15-29 200.10168.10 丙环唑-30 342.05159.10 噻虫胺-10 250.00169.00-18 342.05205.10-14 250.00131.85 丁硫克百威-19 381.20118.10 噻虫嗪-11 292.00211.10-14 381.20160.10-23 292.00181.10 恶霜灵-11 279.10219.05 噻嗪酮-11 306.10201.10-21 279.10133.10-16 306.10116.10 甲拌磷-10 261.0075.00 肟菌酯-18
9、409.10186.05-18 261.00143.00-44 409.10145.00 甲霜灵-13 280.10220.15 咪鲜胺-12 376.20308.00-18 280.10192.15-17 376.20266.00 硫线磷-14 271.10159.00 咪鲜胺-脱氨基咪唑-15 325.00282.00-37 271.1097.00-16 327.00284.00 氯吡脲-17 248.05129.05 咪鲜胺-脱咪唑甲酰胺基-14 353.00308.00-34 248.0593.05-13 355.00310.00 氯唑磷-16 314.10162.10 多菌灵-17
10、192.05160.05-27 314.10120.10-30 192.05132.05 灭多威-8 163.0588.00 氟虫腈 16 434.90330.00-10 163.05106.05 30 435.10250.10 炔苯酰草胺-13 256.10189.95 氟虫腈亚砜 15 418.80383.00-20 256.10173.00 20 418.80261.40 烯唑醇-25 326.1070.00 氟虫腈 27 450.80282.00-30 326.10159.00 52 450.80244.10 烯酰吗啉-20 388.10301.00 氟甲腈 15 387.00351.
11、00-34 388.10165.05 42 387.00282.00 氧乐果-10 214.10183.00 氟铃脲 12 459.00438.90-14 214.10155.00 36 459.00175.05 茚虫威-17 528.10249.10 灭幼脲 11 307.00154.15-15 528.10292.95 22 307.00126.15 呋虫胺-12 203.10129.10 2,4-滴 11 219.00161.05-10 203.10113.10 26 219.00125.00 1.2.3 样品的净化 取 1.2.2 待处理液 5 mL,直接过 0.22 m 的有机滤膜,
12、得到未净化的空白基质液。取 1.2.2 待处理液 5 mL 于 20 mL 尖底的离心管中,加入 150 mg 无水硫酸镁、25 mg PSA、2.5 mg GCB,涡旋振荡,离心后取上清液,过 0.22 m 的有机滤膜,得到 QuEChERS 净化的空白基质液。1.3 标准溶液的配制 标准储备液:分别准确称取 5 mg 表 1 中的标准品于 50 mL 的棕色容量瓶中,甲醇定容,得到质量浓度为 100 gmL-1的标准储备液,-18 保存。标准中间液:分别精确移取 0.05 mL 标准储备液于同一个 50 mL 的棕色容量瓶中,甲醇定容,得到质量浓度为 100 ngmL-1的混合标准中间液,
13、-18 保存。标准工作液:取一定量的标准中间液,用 1.2.3处理得到的两种空白基质液稀释,得到质量浓度分别为 2、5、10、20、50 gmL-1的基质匹配标准工作液。现用现配。1.4 仪器分析 1.4.1 液相条件 色谱柱为 Shim-pack GISS-HP,C18规格为 2.1 mm150 mm,3 m,柱温箱温度为 40。流动相:A 相为 0.1%甲酸水,B 相位 0.1%甲酸乙腈。流量为 0.35 mLmin-1。流动相洗脱梯度为:02 min,95.0%A;25 min,95%10%A;512 min,10%A;1213 min,95%A;1315 min,95%A。进样量为10
14、 mL。1.4.2 质谱条件 离子源参数:电喷雾离子源(ESI),MRM 模式,正负同时扫描,雾化器为氮气,流量 3.0 Lmin-1,干燥器和加热器为氮气,流量为 10.0 Lmin-1,接口电压为 3.5 kV/-3.5 kV,接口温度为 350,DL 温度为 250,加热块温度为 400,碰撞气为氩气,40 种农药其他质谱参数见表 1。1.5 基质效应的评价方法 分别向上述 2 种处理方法得到的空白基质液中加入一定量的标准中间液,作为基质标样;同时加入相同量的标准中间液到乙腈中,作为试剂标样。基质效应(ME)计算公式:?=?。(1)式中:A基质标样中农药的峰面积;B试剂标样中农药的峰面积
15、。第 52 卷第 10 期 罗景阳:高效液相色谱-串联质谱法测定 10 种蔬菜基质中 40 种农药的基质效应研究 1547 若 ME1,表示基质对农药具有增强作用;若ME1,表示基质对农药检测具有抑制作用;若ME=1,表示没有基质效应。其中当 ME 介于 0.81.2时,属于弱基质效应;当 ME 介于 0.50.8 或 1.21.5时,属于中基质效应;当 ME0.5 或 ME1.5 时,属于强基质效应。1.6 数据处理 使用 Excel 2019 分析数据、制作图表。2 结果与分析 2.1 不同前处理方法基质效应的影响 通过液相色谱-串联质谱仪测得 1.5 中两种处理方法配制的基质标样,分别重
16、复 3 次,并计算基质效应,结果如表 2 所示。除辣椒外,QuEChERS 净化处理的基质标样强基质效应均少于未净化的基质标样强基质效应;除辣椒、西芹、油麦菜外,其余QuEChERS净化处理的基质标样弱基质效应均多于未净化的基质标样弱基质效应。结果表明,QuEChERS净化处理的基质标样优于未净化的基质标样。表 2 不同前处理条件下 40 种农药的基质效应差异(n=3)基质 未净化/%QuEChERS 净化/%弱 中 强 弱 中 强 白菜 20.00 45.00 35.00 45.00 45.00 10.00 菜豆 32.50 57.50 10.00 37.50 55.00 7.50 黄瓜 2
17、5.00 55.00 20.00 60.00 40.00 0.00 架豆王 30.00 42.50 27.50 42.50 37.50 17.50 姜 10.00 52.50 37.50 40.00 30.00 30.00 辣椒 47.50 30.00 22.50 30.00 37.50 32.50 茄子 27.50 35.00 37.50 35.00 37.50 27.50 土豆 47.50 27.50 25.00 45.00 42.50 12.50 西芹 30.00 32.50 37.50 25.00 40.00 35.00 油麦菜 32.50 37.50 30.00 27.50 50.0
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 高效 色谱 串联 质谱法 测定 10 蔬菜 基质 40 农药 效应 研究
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【自信****多点】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【自信****多点】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。