氯碱-合成氨工艺.pptx
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1、氯碱、合成氨工艺过程安全工程氯碱、合成氨工艺过程安全工程中盐株化中盐株化 黄永忠黄永忠 一、氯碱工艺过程安全工程一、氯碱工艺过程安全工程1、氯碱生产中安全与工业卫生概述、氯碱生产中安全与工业卫生概述2、烧碱生产过程的安全技术、烧碱生产过程的安全技术3、主要氯产品生产安全技术、主要氯产品生产安全技术4、溶解乙炔安全技术、溶解乙炔安全技术5、氯碱生产常见的尘毒物质与防护、氯碱生产常见的尘毒物质与防护二、合成氨工艺过程安全工程二、合成氨工艺过程安全工程1、合成氨生产中安全与工业卫生概述、合成氨生产中安全与工业卫生概述2、工艺过程中注意的安全问题、工艺过程中注意的安全问题 一、氯碱工艺过程安全工程一、
2、氯碱工艺过程安全工程 1、氯碱生产中安全与工业卫生概述、氯碱生产中安全与工业卫生概述v 氯碱企业一般生产的产品都较多,这是因为烧碱的联氯碱企业一般生产的产品都较多,这是因为烧碱的联产品产品氯气的量很大、有毒,加之企业的储存量有限并氯气的量很大、有毒,加之企业的储存量有限并不能排空,所以,氯碱企业自己进行氯产品的开发和平衡。不能排空,所以,氯碱企业自己进行氯产品的开发和平衡。烧碱和各种氯产品的生产过程及其原料,中间体大都具有烧碱和各种氯产品的生产过程及其原料,中间体大都具有易燃、易爆、腐蚀、剧毒等特点,因此对生产过程的操作易燃、易爆、腐蚀、剧毒等特点,因此对生产过程的操作控制、设备选项都是很严格
3、的,稍有不慎都有可能造成严控制、设备选项都是很严格的,稍有不慎都有可能造成严重的后果。如:温州某厂液氯钢瓶爆炸;湖南某厂液氯计重的后果。如:温州某厂液氯钢瓶爆炸;湖南某厂液氯计量槽爆炸;量槽爆炸;PVC行业乙炔站、混合冷冻和聚合岗位爆炸等。行业乙炔站、混合冷冻和聚合岗位爆炸等。以上事例说明,在氯碱企业中,工艺条件的严格控制,设以上事例说明,在氯碱企业中,工艺条件的严格控制,设备的正确使用是非常重要的。同时,从事故原因中也可看备的正确使用是非常重要的。同时,从事故原因中也可看出,只要我们认真了解原料、半成品、成品的化学性质,出,只要我们认真了解原料、半成品、成品的化学性质,熟悉和掌握生产安全技术
4、,正确操作,采取可靠的安全措熟悉和掌握生产安全技术,正确操作,采取可靠的安全措施,各类事故都是可以避免的。施,各类事故都是可以避免的。下面就氯碱企业安全和工业卫生的共性问题简要概述:下面就氯碱企业安全和工业卫生的共性问题简要概述:氯碱企业厂区氯碱企业厂区氯碱企业厂区氯碱企业厂区(1)、防火防爆)、防火防爆v 氯碱企业的易燃易爆物质主要有:氢气、乙炔、氯乙氯碱企业的易燃易爆物质主要有:氢气、乙炔、氯乙烯单体、氨等,有的单位有酒精、甲苯、水合肼等。存在烯单体、氨等,有的单位有酒精、甲苯、水合肼等。存在国家首次公布的重点危险工艺的三大危险工艺如:电解工国家首次公布的重点危险工艺的三大危险工艺如:电解
5、工艺、氯化工艺和聚合工艺。艺、氯化工艺和聚合工艺。v 容易发生火灾和爆炸的工艺装置有:电解槽及管道氯容易发生火灾和爆炸的工艺装置有:电解槽及管道氯中含氢的爆炸问题;中含氢的爆炸问题;HCL合成炉氯、氢配比失调爆炸的问合成炉氯、氢配比失调爆炸的问题;废氯含氢高导致回火的问题;题;废氯含氢高导致回火的问题;HCL含游离氯高导致含游离氯高导致PVC混合冷冻装置爆炸的问题;乙炔气体泄漏起火爆炸问混合冷冻装置爆炸的问题;乙炔气体泄漏起火爆炸问题;氯乙烯单体泄漏起火爆炸的问题等。题;氯乙烯单体泄漏起火爆炸的问题等。v 以上列举的情况,说明氯碱生产中,从原料到成品都以上列举的情况,说明氯碱生产中,从原料到成
6、品都有严格的防火防爆要求。有严格的防火防爆要求。(2)腐蚀严重)腐蚀严重v 烧碱、盐酸和硫酸属强酸、强碱,另外氯气的腐蚀性烧碱、盐酸和硫酸属强酸、强碱,另外氯气的腐蚀性也很强,一旦含水,则对设备、管路等产生严重腐蚀,工也很强,一旦含水,则对设备、管路等产生严重腐蚀,工业盐,有机溶剂等的使用也造成一定的腐蚀。目前在氯碱业盐,有机溶剂等的使用也造成一定的腐蚀。目前在氯碱生产中,如果管理不善,维护不当,选材不尽合理,现场生产中,如果管理不善,维护不当,选材不尽合理,现场跑、冒、滴、漏现象就会相当严重,不仅污染环境,还很跑、冒、滴、漏现象就会相当严重,不仅污染环境,还很容易造成伤害事故。如:火车槽车人
7、孔盖腐蚀喷酸事故。容易造成伤害事故。如:火车槽车人孔盖腐蚀喷酸事故。(3)防酸碱灼伤)防酸碱灼伤v 从事酸碱生产和使用酸碱的人员,与酸碱的接触机会多,从事酸碱生产和使用酸碱的人员,与酸碱的接触机会多,很容易造成灼伤事故,这是客观因素。而事故往往是主观疏很容易造成灼伤事故,这是客观因素。而事故往往是主观疏忽、设备缺陷、检修储有酸碱的设备、容器未泄尽等原因导忽、设备缺陷、检修储有酸碱的设备、容器未泄尽等原因导致。致。(4)防尘毒危害)防尘毒危害v 氯碱生产中,除有大量的酸雾、碱雾、氯气危害外,还氯碱生产中,除有大量的酸雾、碱雾、氯气危害外,还使用氯化汞、有机溶剂,中间体也有氯乙烯单体,以及石棉使用
8、氯化汞、有机溶剂,中间体也有氯乙烯单体,以及石棉绒、电石粉尘、树脂粉尘等,加强防尘防毒也是氯碱安全工绒、电石粉尘、树脂粉尘等,加强防尘防毒也是氯碱安全工作的一项主要内容。作的一项主要内容。2、烧碱生产过程的安全技术、烧碱生产过程的安全技术v 烧碱,学名氢氧化钠,又称苛性钠。现烧碱生烧碱,学名氢氧化钠,又称苛性钠。现烧碱生产主要以隔膜电解法和离子膜电解法为主。虽然电产主要以隔膜电解法和离子膜电解法为主。虽然电解方法不同,但其安全生产有着共同之处,都具有解方法不同,但其安全生产有着共同之处,都具有爆炸、燃烧、中毒、灼伤与易触电等特性及危险性。爆炸、燃烧、中毒、灼伤与易触电等特性及危险性。v 隔膜法
9、制碱,是将饱和食盐水,通过电解获得隔膜法制碱,是将饱和食盐水,通过电解获得淡碱液,经蒸发浓缩制得液体烧碱(水溶液),再淡碱液,经蒸发浓缩制得液体烧碱(水溶液),再经熬煮制得固体烧碱。而离子膜法制碱就不需要蒸经熬煮制得固体烧碱。而离子膜法制碱就不需要蒸发浓缩工序,直接产出成品碱。发浓缩工序,直接产出成品碱。v反应式:反应式:2NaCL+2H2O2NaOH+CL2+H2v烧碱生产的主要原料是工业盐和电力,生产工序分为化盐、烧碱生产的主要原料是工业盐和电力,生产工序分为化盐、电解、蒸发、氯氢处理和固碱。电解、蒸发、氯氢处理和固碱。vA、化、化 盐盐:化盐是烧碱生产的第一道工序,将食盐加水化:化盐是烧
10、碱生产的第一道工序,将食盐加水化成盐水,并加有关试剂,除去盐水中的杂质,再经沉淀得合成盐水,并加有关试剂,除去盐水中的杂质,再经沉淀得合格的精制盐水供电解使用。格的精制盐水供电解使用。v 化盐工序工艺设备虽然比较简单,但也要重视安全工作。化盐工序工艺设备虽然比较简单,但也要重视安全工作。如如:化盐桶要有防护栏杆;处理盐泥时防止腐蚀灼伤;该工化盐桶要有防护栏杆;处理盐泥时防止腐蚀灼伤;该工序腐蚀严重,各处人行天桥和护栏要经常检查,防止因年久序腐蚀严重,各处人行天桥和护栏要经常检查,防止因年久失修,造成高处坠落事故;皮带输送机禁止跨越,皮带跑偏、失修,造成高处坠落事故;皮带输送机禁止跨越,皮带跑偏
11、、松弛时,要停车后校正和拉紧;应严格防止电器设备和线路松弛时,要停车后校正和拉紧;应严格防止电器设备和线路因腐蚀造成漏电,引起触电事故等。因腐蚀造成漏电,引起触电事故等。vB、电、电 解解:电解工序是烧碱生产的主要工序,决定产品:电解工序是烧碱生产的主要工序,决定产品的产量和生产效益,也是烧碱生产中安全工作的重点岗位的产量和生产效益,也是烧碱生产中安全工作的重点岗位之一。之一。v隔膜电解工艺过程:盐水由高位槽经预热器加热到隔膜电解工艺过程:盐水由高位槽经预热器加热到80-90,由盐水总管经各列支管送每个电解槽,用内装螺旋,由盐水总管经各列支管送每个电解槽,用内装螺旋塞芯的玻璃喷嘴喷成滴雾状,以
12、保证管道与电解槽之间处塞芯的玻璃喷嘴喷成滴雾状,以保证管道与电解槽之间处于断电状态。盐水在电解槽内控制一定的液面。由整流变于断电状态。盐水在电解槽内控制一定的液面。由整流变压器送来的直流电,对氯化钠水溶液进行电解,在阳极上压器送来的直流电,对氯化钠水溶液进行电解,在阳极上产生氯气,由电解槽顶部导出,送往氯气干燥工序。在阴产生氯气,由电解槽顶部导出,送往氯气干燥工序。在阴极产生氢气与氢氧化钠水溶液。氢气由阴极箱上部导出,极产生氢气与氢氧化钠水溶液。氢气由阴极箱上部导出,经水洗、冷却用氢压机送使用部门。氢氧化钠溶液(俗称经水洗、冷却用氢压机送使用部门。氢氧化钠溶液(俗称电解液)由导管经碱液断电器滴
13、入漏斗,经总管汇入计量电解液)由导管经碱液断电器滴入漏斗,经总管汇入计量槽,定时定量用碱泵送往蒸发工序。槽,定时定量用碱泵送往蒸发工序。v由于电解生产是连续的,因此必须连续均衡的供电,并保由于电解生产是连续的,因此必须连续均衡的供电,并保持氯气的平衡,如供电不稳定,将会引起氯气压力的不稳持氯气的平衡,如供电不稳定,将会引起氯气压力的不稳定而使氯气外逸,造成环境污染和氯气熏人。定而使氯气外逸,造成环境污染和氯气熏人。金金属属电电解解槽槽金属电解槽金属电解槽离子膜电解槽离子膜电解槽v电解生产过程用直流电,电压一般为电解生产过程用直流电,电压一般为300V和和600V,电流,电流可达可达50000A
14、左右。操作过程必须防触电事故。电解槽操左右。操作过程必须防触电事故。电解槽操作工必须穿绝缘靴,处理电槽故障时,不准将两手同时接作工必须穿绝缘靴,处理电槽故障时,不准将两手同时接触两只电解槽,或一手扶电解槽一手扶管子,防止电流通触两只电解槽,或一手扶电解槽一手扶管子,防止电流通过人体造成触电事故。过人体造成触电事故。v隔膜法电解槽中在两个电极上产生的氯气和氢气,在违章隔膜法电解槽中在两个电极上产生的氯气和氢气,在违章操作和设备故障处理不当时,两种气体可能混合,氢气由操作和设备故障处理不当时,两种气体可能混合,氢气由阴极箱进入阳极室;当阴极隔膜破裂或阴极网上吸附的隔阴极箱进入阳极室;当阴极隔膜破裂
15、或阴极网上吸附的隔膜不均匀是,或阴极箱液面降低到隔膜顶部以下时,以及膜不均匀是,或阴极箱液面降低到隔膜顶部以下时,以及系统发生事故后造成氯气、氢气压力严重破坏时都会发生系统发生事故后造成氯气、氢气压力严重破坏时都会发生气体混合,这些都是很危险的状态。这是因为氯中含氢在气体混合,这些都是很危险的状态。这是因为氯中含氢在5%87.5%就有爆炸危险。就有爆炸危险。v预防措施:预防措施:1、控制总管氯含氢(、控制总管氯含氢(0.4%)如异常,检查)如异常,检查单槽氯含氢、盐水液位、氯气和氢气压力状况等。单槽氯含氢、盐水液位、氯气和氢气压力状况等。2、控、控制总管的氯气、氢气的压力,设置水封自动泄压。制
16、总管的氯气、氢气的压力,设置水封自动泄压。v另外须注意的:盐水系统和电解液系统的管道和设备都应另外须注意的:盐水系统和电解液系统的管道和设备都应有接地装置,防止漏电而引起触电;有接地装置,防止漏电而引起触电;vC、蒸、蒸 发发:蒸发工序是将电解液通过加热,将水分蒸发:蒸发工序是将电解液通过加热,将水分蒸发掉,以提高碱液浓度,除去电解液带过来的氯化钠,并提掉,以提高碱液浓度,除去电解液带过来的氯化钠,并提高碱液的质量。高碱液的质量。v该工序主要是防止高浓度的氢氧化钠对人体皮肤、眼睛的该工序主要是防止高浓度的氢氧化钠对人体皮肤、眼睛的灼伤以及碱蒸汽对人体气管和肺部的损害。特别注意:碱灼伤以及碱蒸汽
17、对人体气管和肺部的损害。特别注意:碱与非金属氧化物反应生成盐和水,与含有二氧化硅的玻璃、与非金属氧化物反应生成盐和水,与含有二氧化硅的玻璃、陶瓷等易发生作用,生成硅酸钠,使其遭受腐蚀破坏,因陶瓷等易发生作用,生成硅酸钠,使其遭受腐蚀破坏,因此,玻璃、陶瓷器皿不宜盛装液体氢氧化钠,设备上的玻此,玻璃、陶瓷器皿不宜盛装液体氢氧化钠,设备上的玻璃试镜应加厚或加防护罩并执行定期更换制度。璃试镜应加厚或加防护罩并执行定期更换制度。vD、氯、氢处理及氯、氢输送、氯、氢处理及氯、氢输送:刚从电槽出来的氯气、:刚从电槽出来的氯气、氢气纯度较低,并含有水蒸气,必须进行处理。氯气处理氢气纯度较低,并含有水蒸气,必
18、须进行处理。氯气处理主要是通过钛冷却器冷却和浓硫酸干燥去除水分;氢气处主要是通过钛冷却器冷却和浓硫酸干燥去除水分;氢气处理主要通过洗涤和冷却就成。然后用氯压机、氢压机或透理主要通过洗涤和冷却就成。然后用氯压机、氢压机或透平机输送到使用部门。平机输送到使用部门。v本工序主要是确保氯气、氢气压缩机的运行安全;确保事本工序主要是确保氯气、氢气压缩机的运行安全;确保事故氯处理装置完好;防止浓硫酸对人体的伤害;平台、栏故氯处理装置完好;防止浓硫酸对人体的伤害;平台、栏杆的腐蚀问题;氢气系统的防火防爆(管道、阀门的静电杆的腐蚀问题;氢气系统的防火防爆(管道、阀门的静电连接,防爆电器,检修动火安全等)连接,
19、防爆电器,检修动火安全等)3、主要氯产品生产安全技术、主要氯产品生产安全技术v氯产品比较多,主要介绍三种氯产品(液氯、盐酸、氯产品比较多,主要介绍三种氯产品(液氯、盐酸、PVC树脂)的生产安树脂)的生产安全技术。全技术。v A、液氯、液氯:纯度为:纯度为95%的氯气,经液化槽(内装液氨蒸发器和氯化钙盐的氯气,经液化槽(内装液氨蒸发器和氯化钙盐水)降温到水)降温到-22-30后液化或经济螺杆机液化(属物理过程),经气后液化或经济螺杆机液化(属物理过程),经气液分离器分离,液体流入计量槽,尾气送入盐酸系统生产盐酸。计量槽内液分离器分离,液体流入计量槽,尾气送入盐酸系统生产盐酸。计量槽内的液氯用氮气
20、加压或液下泵送入液氯包装岗位,包装液氯出厂。的液氯用氮气加压或液下泵送入液氯包装岗位,包装液氯出厂。v 液氯生产工艺虽然比较简单,但却是一项比较危险的作业,在液化过液氯生产工艺虽然比较简单,但却是一项比较危险的作业,在液化过程中可能发生以下几种事故:(程中可能发生以下几种事故:(1)液化尾气含氢超标,达到爆炸极限发)液化尾气含氢超标,达到爆炸极限发生爆炸;(生爆炸;(2)氯气泄漏会造成人员中毒和污染环境;()氯气泄漏会造成人员中毒和污染环境;(3)操作错误会引)操作错误会引起设备超压爆炸;(起设备超压爆炸;(4)液氯充装过量会造成容器或钢瓶爆炸;()液氯充装过量会造成容器或钢瓶爆炸;(5)液氯
21、)液氯容器内三氯化氮的富集引起的爆炸;返厂钢瓶无余压倒灌物料引起事故等。容器内三氯化氮的富集引起的爆炸;返厂钢瓶无余压倒灌物料引起事故等。v预防措施:严格控制废氯含氢;控制液化率;严格控制电解用精盐水中无预防措施:严格控制废氯含氢;控制液化率;严格控制电解用精盐水中无机铵(机铵(1mg/l)和总铵含量()和总铵含量(4mg/l);加强液氯容器的定期排污和清);加强液氯容器的定期排污和清洗(用烧碱或次氯酸钠处理三氯化氮);加强员工责任心教育;磅秤定期洗(用烧碱或次氯酸钠处理三氯化氮);加强员工责任心教育;磅秤定期校检,严格执行复称制度,发现超装及时处理等。校检,严格执行复称制度,发现超装及时处理
22、等。v液氯钢瓶充装:必须做好充装前检查,充装过程安全、堆码、复称、记录液氯钢瓶充装:必须做好充装前检查,充装过程安全、堆码、复称、记录等工作。等工作。v另外,必须加强对液氯钢瓶使用、运输、经销单位的管理等。另外,必须加强对液氯钢瓶使用、运输、经销单位的管理等。液氯计量槽液氯计量槽使用液氯的单位,应做好以下安全生产工作:使用液氯的单位,应做好以下安全生产工作:va、要有存放钢瓶的场所,并符合安全要求。、要有存放钢瓶的场所,并符合安全要求。vb、要备有称量衡器(磅秤等),专用工具(扳手等)和抢、要备有称量衡器(磅秤等),专用工具(扳手等)和抢险器材。险器材。vc、要有防止反应器物料倒灌的装置(缓冲
23、罐、止逆阀等)、要有防止反应器物料倒灌的装置(缓冲罐、止逆阀等)和必要的压力仪表等,防止物料倒灌进液氯钢瓶。和必要的压力仪表等,防止物料倒灌进液氯钢瓶。vd、操作人员必须经专业安全培训,严守岗位,做好操作记、操作人员必须经专业安全培训,严守岗位,做好操作记录,做好个体防护,备足安全用具。录,做好个体防护,备足安全用具。ve、爱护钢瓶,不损坏钢瓶表面及安全附件等。、爱护钢瓶,不损坏钢瓶表面及安全附件等。vB、盐酸、盐酸:是由电解所得到的氯和氢,合成为氯化氢气体,:是由电解所得到的氯和氢,合成为氯化氢气体,经冷却,用水吸收制成。经冷却,用水吸收制成。v反应式:反应式:CL2+H22HCLv盐酸(含
24、氯化氢)生产中的安全问题:(盐酸(含氯化氢)生产中的安全问题:(1)开炉、停炉必)开炉、停炉必须对系统进行置换,用水流泵(尾气鼓风机)抽吸须对系统进行置换,用水流泵(尾气鼓风机)抽吸1520分分钟,排尽氢气和空气等;(钟,排尽氢气和空气等;(2)氯中含氢必须小于)氯中含氢必须小于4.0%;送;送往往PVC厂的氯化氢必须控制游离氯在厂的氯化氢必须控制游离氯在0.002%(体积比),(体积比),含氢含氢12.5%,含氧小于,含氧小于0.4%,纯度大于,纯度大于93%等。等。氯氯化化氢氢合合成成炉炉氯氯化化氢氢合合成成炉炉底底部部C、悬浮法、悬浮法pvc树脂树脂 工艺生产过程反应式:工艺生产过程反应
25、式:CaC2+2H2OC2H2+Ca(OH)2 C2H2+HCLC2H3CLv由电石加水制得粗乙炔,经清净塔除去硫磷等杂质后送氯由电石加水制得粗乙炔,经清净塔除去硫磷等杂质后送氯乙烯工段;乙炔与氯气厂来的氯化氢在氯化汞触媒催化作乙烯工段;乙炔与氯气厂来的氯化氢在氯化汞触媒催化作用下合成氯乙烯;氯乙烯再在聚合釜内聚合成用下合成氯乙烯;氯乙烯再在聚合釜内聚合成PVC树脂。树脂。v聚氯乙烯生产中的安全技术:聚氯乙烯生产中的安全技术:(1)聚氯乙烯生产系统有可能泄漏乙炔、氯乙烯、二氯乙烷)聚氯乙烯生产系统有可能泄漏乙炔、氯乙烯、二氯乙烷等,与空气会形成爆炸性混合气体,其爆炸下限都很低,等,与空气会形成
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