2016年广东高考化学试题及答案.pdf

2016 年全国统一考试（新课标 I 卷）一、选择题：7.化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是（）A.用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维 B.食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质 C.加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性 D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%8.设为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述正确的是（）AN A.14乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为 gA2N B.1与 4反应生成的分子数为 mol2Nmol2H3NHA2N C.1溶于过量硝酸，电子转移数为 molFeA2N D.标准状况下，含有的共价键数为 2.24L4CClA0.4N9.下列关于有机化合物的说法正确的是（）A.2-甲基丁烷也称为异丁烷 B.由乙烯生成乙醇属于加成反应 C.有 3 种同分异构体 D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物 49C H Cl10.下列实验操作能达到实验目的的是（）A.用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物 B.用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的 NO C.配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释 D.将与混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的 2ClHCl2Cl11.三室式电渗析法处理含废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd 均为离子24Na SO交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的和可通过离子交换膜，而两端隔室+Na24SO中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是（）A.通电后中间隔室的离子向正极迁移，正极区溶液增大 24SOpH B.该法在处理含废水时可以得到和产品 24Na SONaOH24H SO C.负极反应为，负极区溶液降低+222H O 4O+4He=pH D.当电路中通过 1电子的电量时，会有的生成 mol0.5mol2O12.298时，在氨水中滴入的盐酸。溶液的 pH 与所加盐K20.0 mL10.10 mol L10.10 mol L酸的体积关系如图所示。已知氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的10.10 mol L是 A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0mL C.M 点处的溶液中+4NHCl=H=OHc=ccc D.N 点处的溶液中 pH 1213.短周期元素的原子序数依次增加。是由这些元素组成的二元化WXYZ、mpr、合物。是元素的单质。通常为黄绿色气体，的水溶液具有漂白性。溶nZq0.011mol Lr液的为 2，通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正pHs确的是（）A.原子半径的大小 W X X Y C.的氢化物常温常压下为液态 Y D.的最高价氧化物的水化物为强酸 X26.氮的氧化物（）是大气污染物之一，工业上在一定温度和催化剂条件下用将NOx3NH还原生成。某同学在实验室中对与反应进行了探究。回答下列问题：NOx2N3NH2NO（1）氨气的制备 氨气的发生装置可以选择上图中的_，反应的化学方程式为 。欲收集一瓶干燥的氨气，选择上图中的装置，其连接顺序为：发生装置 （按气流方向，用小写字母表示）。（2）氨气与二氧化氮的反应 将上述收集到的充入注射器 X 中，硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂，充入（两端3NH2NO用夹子夹好）。12KK、在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤 实验现象 解释原因 打开，推动注射器活塞，1K使 X 中的气体缓慢通入 Y 管中 Y 管中_ 反应的化学方程式 _ 将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到温室 Y 管中有少量水珠 生态的气态水凝聚 打开 2K_ _ 27.（15 分）元素铬（）在溶液中主要以（蓝紫色）、（绿色）、（橙红色）、Cr3Cr4Cr(OH)227Cr O24CrO（黄色）等形式存在。为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：3Cr(OH)（1）与的化学性质相似。在溶液中逐滴加入溶液直至过量，可观3Cr3Al243Cr(SO)NaOH察到的现象是_。（2）和在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为的溶液24CrO227Cr O11.0 mol L24Na CrO中随的变化如图所示。227(Cr O)c(H)c用离子方程式表示溶液中的转化反应 。24Na CrO由图可知，溶液酸性增大，的平衡转化率_24CrO（填“增大”“减小”或“不变”）。根据 A 点数据，计算出该转化反应的平衡常数为_。温度升高，溶液中的平衡转化率减小，则该反应的24CrOH_0（填“大于”、“小于”或“等于”）。（3）在化学分析中采用为指示剂，以，标准溶24K CrO3AgNO液滴定溶液中，利用与生成转红色沉淀，指示剂ClAg24CrO达滴定终点。当溶液中恰好沉淀完全（浓度等于Cl）时，溶液中为_，此511.0 10mol L(Ag)c1mol L时溶液中等于_。（已知的分别为和24(CrO)c1mol L24Ag CrOAgCl、spK122.0 10）。102.0 10（4）价铬的化合物毒性较大，常用将废液中的还原成，该反应的离63NaHSO227Cr O3Cr子方程式为_。28.是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：2NaClO 回答下列问题：（1）中的化合价为_。2NaClOCl（2）写出“反应”步骤中生成的化学方程式 。2ClO（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去和，要加入的试剂2Mg2Ca分别为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是 。（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量，此吸收反应中，氧化剂与还原剂2ClO的物质的量之比为_，该反应中氧化产物是 。（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能力。的有效氯含量为 。（计算结果保留两位小2Cl2NaClO数）。38、化学选修 5：有机化学基础（15 分）秸秆（含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是_。（填标号）a糖类都有甜味，具有的通式 2C HOnmmb麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B 生成 C 的反应类型为_。（3）D 中的官能团名称为_，D 生成 E 的反应类型为_。（4）F 的化学名称是_，由 F 生成 G 的化学方程式为_。（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，W 与足量碳酸氢0.5mol钠溶液反应生成，W 共有_种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为三44g2CO组峰的结构简式为_。（6）参照上述合成路线，以,和为原料（无机试剂任选），设计制()2反，反4已二烯24C H备对苯二甲酸的合成路线_。一、选择题：29.化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是（）A.用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维 B.食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质 C.加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性 D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%【答案】D【解析】A、蚕丝的主要成分为蛋白质，灼烧时会有烧焦羽毛的气味，而人造纤维由纤维素改性得到，灼烧时有刺激性气味，可由此区分二者，故 A 正确。B、食用油反复加热，碳链会变成环状，产生稠环芳烃等有害物质，故 B 正确。C、加热、强酸碱、重金属盐均可以使蛋白质变性，因此加热可杀死流感病毒，故 C 正确。D、医用酒精中乙醇的浓度为 75%，工业酒精中乙醇的浓度为 95%，故 D 错误。因此，本题选 D。30.设为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述正确的是（）AN A.14乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为 gA2N B.1与 4反应生成的分子数为 mol2Nmol2H3NHA2N C.1溶于过量硝酸，电子转移数为 molFeA2N D.标准状况下，含有的共价键数为 2.24L4CClA0.4N【答案】A【解析】A、乙烯和丙烯最简式均为为，混合气体中含有的原子团的物质的量为2CH14 g2CH，含有的氢原子数为，故 A 正确。1molA2 NB、若的与的完全反应则生成，但此反应是可逆反应，反应不完1mol2N4 mol2H2 mol3NH全，所以分子数小于，故 B 错误。3NHA2 NC、溶于过量硝酸，由于硝酸具有强氧化性，最终氧化产物是，因此与过量硝酸Fe3Fe1molFe反应转移电子，故 C 错误。A3ND、标准状况下，呈液态，不能由气体摩尔体积得出其物质的量为，故4CCl2.24 L4CCl0.1mol其含有的共价键数也不为，故 D 错误。A0.4N因此，本题选 A。31.下列关于有机化合物的说法正确的是（）A.2-甲基丁烷也称为异丁烷 B.由乙烯生成乙醇属于加成反应 C.有 3 种同分异构体 49C H Cl D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物【答案】B【解析】A、2-甲基丁烷，其结构简式为，共 5 个碳，习惯命名法应该为异戊3233CH CHCH CH|CH烷，故 A 错误。B、乙烯生成乙醇的反应方程式为：，符合加成反应的定22232CH=CHH OCH CH OH 催化剂义，故 B 正确。C、有 4 种同分异构体，分别为、49C H Cl3222CH CH CH CH Cl323CH CHCH CH|Cl323CH CHCH Cl|CH，故 C 错误。333CH|CH CCl|CHD、高分子化合物要求分子量在 10000 以上，油脂是高级脂肪酸甘油酯，不属于高分子化合物，故 D 错误。因此，本题选 B。32.下列实验操作能达到实验目的的是（）A.用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物 B.用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的 NO C.配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释 D.将与混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的 2ClHCl2Cl【答案】C【解析】A、乙酸和乙醇反应的产物为乙酸乙酯，分离乙酸乙酯应该用分液漏斗，长颈漏斗不带有活塞，无法用于分离操作，故 A 错误。B、会与空气中的氧气反应生成，且 NO 密度与空气相近，故不能用排空气法收集，故NO2NOB 错误。C、氯化铁易发生水解，所以配制时应在较浓的盐酸中溶解，抑制其水解，防止生成沉淀，再加水稀释，故 C 正确。D、将与的混合气体通过饱和食盐水可除去其中的，但是得到的未干燥，会含有2ClHClHCl2Cl水蒸气，故 D 错误。因此，本题选 C。33.三室式电渗析法处理含废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd 均为离子交换24Na SO膜，在直流电场的作用下，两膜中间的和可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被+Na24SO阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是（）A.通电后中间隔室的离子向正极迁移，正极区溶液增大 24SOpH B.该法在处理含废水时可以得到和产品 24Na SONaOH24H SO C.负极反应为，负极区溶液降低+222H O 4O+4He=pH D.当电路中通过 1电子的电量时，会有的生成 mol0.5mol2O 【答案】B【解析】直流电作用下电解硫酸钠溶液，由于钠离子与硫酸根在水溶液中均不放电，因此其本质为电解水。A、电流从正极流出，负极流入，为阴离子，其移动方向应与电流相反，因此向正极24SO24SO区（阳极）移动。正极区发生氧化反应，电极反应为，则正222H O4O4He极附近酸性增强，pH 下降。故 A 项错误。B、负极区（阴极）的电极反应为，剩余，中间区域的迁移222H O2=H2OHeOHNa到负极区，得到；正极区的电极反应为，余下，中NaOH222H O4O4HeH间区域的迁移到正极区，得到，故 B 项正确。24SO24H SOC、负极区发生还原反应：，负极附近碱性增强，pH 升高，故 C 错222H O2H2OHe误。D、由正极区的电极反应可知，转移电子与产生氧气的物质的量之比为 4:1，因此转移电子1mol时会有氧气生成，故 D 项错误。0.25 mol因此，本题选 B。34.298时，在氨水中滴入的盐酸。溶液的 pH 与所加盐酸的K20.0 mL10.10 mol L10.10 mol L体积关系如图所示。已知氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是10.10 mol L（）A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0mL C.M 点处的溶液中+4NHCl=H=OHc=ccc D.N 点处的溶液中 pH 12【答案】D【解析】A、向氨水当中滴加稀盐酸，两者等物质的量反应则达到滴定终点，产物为，其4NH Cl溶液显酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙的变色范围为 3.14.4。而酚酞的变色范围是 8.210.0，在碱性范围内变色，不能作为该滴定的指示剂，故 A 项错误。B、盐酸体积为时恰好反应生成，导致其溶液 pH 小20 mL4NH Cl4232NHH ONHH OH于 7，而 M 点处 pH=7，故 B 项错误。C、因为溶液 pH=7，所以，又由于电荷守恒71(H)=(OH)=10 mol Lcc，可得，二者浓度约为，远4(H)(NH)=(OH)(Cl)cccc4(NH)=(Cl)cc10.05 mol L大于，故 C 错误。7110 mol LD、若开始时 pH 为 12，则，此时对应氨水的电离度为 10%，由于题中给21(OH)10mol Lc出氨水电离度为 1.32%，远低于 10%，则 pH 应小于 12，故 D 正确。因此，本题选 D。35.短周期元素的原子序数依次增加。是由这些元素组成的二元化合WXYZ、mpr、物。是元素的单质。通常为黄绿色气体，的水溶液具有漂白性。溶液的nZq0.011mol Lr为 2，通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是pHs（）A.原子半径的大小 W X X Y C.的氢化物常温常压下为液态 Y D.的最高价氧化物的水化物为强酸 X【答案】C【解析】Z 的单质为黄绿色气体，为，因此 Z 为氯元素。的水溶液 pH 值nn2Cl10.01mol Lr为 2，说明为一元强酸。与在光的条件下反应得到以及难溶于水的混合物，r2Clprs因此为烷烃（如），为，为发生取代反应后的有机混合物。与反应p4CHrHCls2Clm可得以及具有漂白性的，可知为，为。综上，W、X、Y、Z 分别HClqm2H OqHClO为、。HCOClA、原子半径大小排序为，即 WYX（C 与 O 同周期，原子序数大者半径小，的原HOX，故 B 错误。OCC、Y 为氧元素，其氢化物为或，常温下均为液态，故 C 正确。2H O22H OD、X 为碳元素，其最高价氧化物的水化物为碳酸，是弱酸，故 D 错误。因此，本题选 C。26.（14 分）氮的氧化物（）是大气污染物之一，工业上在一定温度和催化剂条件下用将还原NOx3NHNOx生成。某同学在实验室中对与反应进行了探究。回答下列问题：2N3NH2NO（1）氨气的制备 氨气的发生装置可以选择上图中的_，反应的化学方程式为 。欲收集一瓶干燥的氨气，选择上图中的装置，其连接顺序为：发生装置 （按气流方向，用小写字母表示）。（2）氨气与二氧化氮的反应 将上述收集到的充入注射器 X 中，硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂，充入（两端用夹3NH2NO子夹好）。12KK、在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤 实验现象 解释原因 打开，推动注射器活塞，使 X 中1K的气体缓慢通入 Y 管中 Y 管中_ 反应的化学方程式 _ 将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到温室 Y 管中有少量水珠 生态的气态水凝聚 打开 2K_ _ 【答案】（1）A；dcfei 24232Ca(OH)2NH ClCaCl2NH2H O=（2）气体红棕色逐渐变浅；溶液倒吸32228NH6NO7N12H O催化剂NaOH入 Y 管；当产物中的为液体时，反应过程中气体的总物质的量减小，恢复原体2H O积后装置中气压小于大气压。【解析】（1）实验室制取氨气的常用方法是与混合加热，或者中滴入浓2Ca(OH)4NH ClCaO氨水（不需要加热）。这里提供的装置只有 A 适合第一种方法。要收集干燥的氨气应用碱石灰进行干燥，干燥管应“大进小出”，即 d 进 c 出；由于氨气的密度比空气小，应用向下排空气法进行收集，即 f 进 e 出；最后应进行尾气处理，并要防止倒吸，应接i。（2）：和反应，根据氧化还原反应规律，生成，反应方程式为3NH2NO2N，产物均无色，因此随着反应的进行，的红棕色会32228NH6NO7N12H O催化剂2NO逐渐变浅。：当产物中的为液体时，反应过程中气体总物质的量减小，恢复2H O原体积后装置中气压小于大气压，因此溶液会倒吸。NaOH 27.（15 分）元素铬（）在溶液中主要以（蓝紫色）、（绿色）、（橙红色）、Cr3Cr4Cr(OH)227Cr O24CrO（黄色）等形式存在。为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：3Cr(OH)（1）与的化学性质相似。在溶液中逐滴加入溶液直至过量，可观察到3Cr3Al243Cr(SO)NaOH的现象是_。（2）和在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为的溶液中24CrO227Cr O11.0 mol L24Na CrO随的变化如图所示。227(Cr O)c(H)c用离子方程式表示溶液中的转化反应 。24Na CrO由图可知，溶液酸性增大，的平衡转化24CrO率_（填“增大”“减小”或“不变”）。根据 A 点数据，计算出该转化反应的平衡常数为_。温度升高，溶液中的平衡转化率减小，24CrO则该反应的_0（填“大于”、“小于”或“等H于”）。（3）在化学分析中采用为指示剂，以，标准溶液滴定溶液中，利用与24K CrO3AgNOClAg生成转红色沉淀，指示剂达滴定终点。当溶液中恰好沉淀完全（浓度等于24CrOCl）时，溶液中为_，此时溶液中等于511.0 10mol L(Ag)c1mol L24(CrO)c_。（已知的分别为和）。1mol L24Ag CrOAgCl、spK122.0 10102.0 10（4）价铬的化合物毒性较大，常用将废液中的还原成，该反应的离子方63NaHSO227Cr O3Cr程式为_。【答案】（1）蓝紫色溶液变浅，同时生成灰蓝色沉淀，继续滴加 NaOH 溶液，沉淀溶解，最终溶液变绿色（2）增大；小于 2242722CrO2HCr OH O 141.0 10（3）；52.0 1035.0 10（4）23227342Cr O3HSO5H=2Cr3SO4H O或：2322273432Cr O8HSO=2Cr3SO5SO4H O【解析】（1）类比与反应的性质，但需注意反应过程中伴有颜色变化。为蓝紫3+AlNaOH3+Cr色，滴加后蓝紫色变浅同时产生灰蓝色沉淀，继续滴加，沉淀溶解，NaOH3Cr(OH)变为，溶液最终变为绿色。3Cr(OH)4Cr(OH)（2）选修四 26 页的方程式，在酸性条件会转化为。从图上可24Na CrO227Na Cr O以看出，浓度升高，浓度上升，说明反应向右进行的更多，的平衡转+H227Cr O24CrO化率增大；根据 A 点数据，列三段式计算平衡常数：2242722CrO2HCr OH O1mol/L00.5 mol/L0.25 mol/L0.5 mol/L0.25 mol/L 起变平 2-14272-222724(Cr O)0.2510(CrO)(H)0.5(10)cKcc升高温度，溶液中平衡转化率减小，说明反应逆向移动，故该反应为放热反24CrO应，。0H（3）已知，-5(Cl)1.0 10 mol/Lc12sp24(Ag CrO)2.0 10K10sp(AgCl)2.0 10K当根据沉淀溶解平衡可得：，10sp515(AgCl)2.0 10(Ag)2.0 10mol L(Cl)1.0 10Kcc。12sp242314252(Ag CrO)2.0 10(CrO)5.0 10mol L(Ag)(2.0 10)Kcc（4）盐溶液为酸性，因此配平时应在方程式左边添加或。3NaHSOH3HSO 28.是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：2NaClO 回答下列问题：（1）中的化合价为_。2NaClOCl（2）写出“反应”步骤中生成的化学方程式 。2ClO（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去和，要加入的试剂分别2Mg2Ca为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是 。（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量，此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物2ClO质的量之比为_，该反应中氧化产物是 。（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能力。的有效氯含量为 。（计2Cl2NaClO算结果保留两位小数）。【答案】（1）[phone]NaClOSOH SO=2ClO2NaHSO（3）；NaOH23Na CO2NaClO（4），2:12O（5）1.57【解析】（1）中 Na 为+1 价，O 为-2 价，计算可得的化合价为。2NaClOCl3（2）由流程图可知反应物为、和，产物为和，根据24H SO2SO3NaClO2ClO4NaHSO氧化还原化合价升降守恒进行配平，可得方程式为：3224242NaClOSOH SO=2ClO2NaHSO（3）粗盐提纯过程，主要考虑除去杂质离子，且不引入新的杂质，故加入除去NaOH、加入除去；电解食盐水并加入，产物中有生成，由2Mg23Na CO2Ca2ClO2NaClO于阴极发生还原反应，所以应该是在阴极被还原生成。2ClO2NaClO（4）根据尾气吸收过程中加入的反应物和生成物，写出氧化还原反应方程式并配平，可得：。其中氧化剂为，还原剂2222222ClO2NaOHH O=2NaClOO2H O2ClO为，氧化剂与还原剂的比值为，该反应的氧化产物为。22H O2:12O（5）“有效氯含量”的定义是每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能2Cl力。其实就是求相同质量的和在还原为时，转移的电子数之比。2NaClO2ClCl还原为时转移电子，还原为时转移电子，也21mol NaClOCl4 mol21mol ClCl2 mol就是说每摩尔相当于。即相当于，即“有效氯2NaClO22molCl90.5g2NaClO142 g2Cl含量”=（保留两位小数）。1421.5790.5 36.化学选修 2：化学与技术（15 分）高锰酸钾（）是一种常见氧化剂。主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿（主要4KMnO成分为）为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下：2MnO 回答下列问题：（1）原料软锰矿与氢氧化钾按的比例在“烘炒锅”中混配，混配前应将软锰矿粉碎，其作1:1用是_。（2）“平炉”中发生反应的化学方程式为 。（3）“平炉”中需要加压，其目的是 。（4）将转化为的生产有两种工艺。24K MnO4KMnO“歧化法”是传统工艺，即在溶液中通入气体，使体系呈中性或弱酸性，2CO24K MnO2CO发生歧化反应。反应中生成和_（写化学式）。24K MnO42KMnOMnO、“电解法”为现代工艺，即电解水溶液。电解槽中阳极发生的电极反应为24K MnO_，阴极逸出的气体是_。“电解法”和“歧化法”中，的理论利用率之比为_。2CO24K MnO（5）高锰酸钾纯度的测定：称取样品，溶解后定容于容量瓶中，摇匀。取浓度1.0800g100mL为的标准溶液，加入稀硫酸酸化，用溶液平行滴定三10.2000mol L224H C O20.00mL4KMnO次，平均消耗的体积为。该样品的纯度为_（列出计算式即可，已知24.48mL）。24224222MnO5H C O6H2Mn10CO8H O【答案】（1）增大接触面积，提高反应速率。（2）。222424KOH 2MnOO2K MnO2H O=（3）增大压强，提高反应速率。（4）；;；3KHCO244MnO=MnOe2H3:2（5）321000.200020.00 10158524.48100%1.0800【解析】（1）影响固体反应速率的因素之一是接触面积，粉碎矿石可增大其接触面积，提高反应速率。（2）由题目可知转化为，作还原剂，氧化剂应为空气中的，2MnO24K MnO2MnO2O反应物还有，根据氧化还原基本原理配平方程式即可。KOH（3）反应不是可逆反应，加压应从反应速率的方面来考虑。由于此反应有气体参加，增大压强，氧气的浓度提高，反应速率提高。（4）由于反应体系为中性或弱酸性，没有变价，产物应为，故反应的方2CO3KHCO程式为：24224233K MnO4CO2H O=2KMnOMnO4KHCO阳极反应为氧化反应，被氧化为，电极反应为；24MnO4MnO244MnO=MnOe阴极反应为还原反应，电极反应为，故阴极产生的气体为222H O2H2OH=e；总反应为 2H242422K MnO2H O2KMnOH2KOH通电电解中所有的都转化成了，而歧化反应中只有的转化为了24K MnO4KMnO2324K MnO4KMnO，因此利用率之比为，即。21:33:2（5）由题中反应方程式得到与反应的比例为，列式计算：4MnO224C O2:5 4444(KMnO)(KMnO)(KMnO)(KMnO)100%100%()()mcVMmm样品样品即：224242444(KMnO)2(C O)(C O)(KMnO)5(KMnO)100%()VcVMVm总滴样品代入数据得：321000.200020.00 10158524.48100%1.0800 37.化学选修 3：物质结构与性质（15 分）锗（）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题：Ge（1）基态原子的核外电子排布式为_，有_个未成对电子。GeAr（2）与是同族元素，原子之间可以形成双键、叁键，但原子之间难以形成双键或叁GeCCGe键，从原子结构角度分析，原因是 。（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因 。4GeCl 4GeBr 4GeI熔点/49.526 146 沸点/83.1186 约 400（4）光催化还原制备反应中，带状纳米是该反应的良好催化剂，、2CO4CH24Zn GeOZnGe电负性由大至小的顺序是_。O（5）单晶具有金刚石型结构，其中原子的杂化方式为_，微粒之间存在的作用GeGe力是_。（6）晶胞有两个基本要素：原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为 Ge 单晶的晶胞，其中原子坐标参数A 为；B 为；C 为。则 D 原子的坐标参数为。000，11022，11022，晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。已知单晶的晶胞参数，其密度为Ge565.76pma _（列出计算式即可）。3g cm【答案】（1）；2。10223d 4s 4p（2）原子半径较大，难以形成稳定的键，不易形成双键或叁键。Ge（3）、的熔沸点依次上升。因为其组成和结构相似的物质，随分4GeCl4GeBr4GeI子量增大，范德华力增大，熔沸点上升。（4）。OGeZn（5），共价键。3sp（6）；。1 1 1(,)4 4 4231038736.02 10(565.76 10)【解析】（1）锗位于硅的正下方，是号元素，核外电子排布为。(141832)1022Ar3d 4s 4p（2）双键、叁键与单键中均有键，但只有双键和叁键中存在键。锗难以形成双键或叁键，说明锗难以形成稳定的键。这是因为原子半径较大，4p 形成肩并肩重叠Ge较难。（3）由表中数据可知，三种物质熔沸点均不高，均为分子晶体，并且不存在氢键，因此熔沸点由范德华作用力的强弱决定。即熔沸点依次升高，是范德华力依次增强的结果，而对于组成和结构相似的物质而言，范德华力主要受分子量决定。分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高。（4）由三种元素在周期表的相对位置可知电负性相对强弱。（5）锗与金刚石结构相似，金刚石中碳原子是杂化，锗晶体中锗也是相同的杂化，3sp原子间以共价键结合。（6）将晶胞切成 8 个相同的小正方体后，D 是左下角小正方体的体心，因此原子坐标是；1 1 1(,)4 4 4每个晶胞中含有 8 个锗原子，根据密度公式进行计算，注意换算单位：323103AA()8(Ge)873()6.02 10(565.76 10)MMNVNa 晶胞晶胞 38.化学选修 5：有机化学基础（15 分）秸秆（含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是_。（填标号）a糖类都有甜味，具有的通式 2C HOnmmb麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B 生成 C 的反应类型为_。（3）D 中的官能团名称为_，D 生成 E 的反应类型为_。（4）F 的化学名称是_，由 F 生成 G 的化学方程式为_。（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，W 与足量碳酸氢钠溶0.5mol液反应生成，W 共有_种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结44g2CO构简式为_。（6）参照上述合成路线，以,和为原料（无机试剂任选），设计制备()2反，反4已二烯24C H对苯二甲酸的合成路线_。【答案】（1）cd（2）取代反应（酯化反应）（3）酯基、碳碳双键；氧化反应（4）1,6-己二酸（己二酸）；242424242OO|CCHO(CH)OHHO(CH)OHOO|CCHO(CH)O(CH)OH(21)H Onnnn 催化剂（5）12；CH2COOHHOOCCH2（6）C2H4Pd/CKMnO4(H+)COOHHOOC【解析】（1）糖类不一定都有甜味，比如淀粉和纤维素；糖类也不一定具有的通式，2C HOnmm比如脱氧核糖（）、鼠李糖（）等，故 a 错误；一分子麦芽糖水解得到5104C H O6125C H O两分子葡萄糖，蔗糖水解得到葡萄糖和果糖，故 b 错误；淀粉水解得到葡萄糖，银镜反应能用于检验含有醛基的葡萄糖，只能检验淀粉是否发生水解，不能检验是否水解完全，故 c 正确；淀粉和纤维素属于多糖，也属于天然高分子化合物（选修五课本p83），故 d 正确。（2）C 分子式为，不饱和度为 4，相比 B 增加了 2 个 C，结合 D 中的酯基，说明 C 是8104C H O由 B 与 2 分子发生酯化反应，从反应类型说，酯化反应也可认为是取代反应，3CH OH故答案为取代反应或酯化反应。（3）D 生成 E 为失氢的过程，为氧化反应。（4）F 的系统名称为 1,6-己二酸；F 和 1,4-丁二烯生成聚酯 G 为羧基和羟基的缩聚反应（注意不要漏掉端基原子和小分子）。2H O（5）0.5W 与足量生成 1，说明 W 中含有两个羧基。E 不饱和度为 6，除mol3NaHCOmol2CO苯环和 2 个羧基以外的碳原子均饱和。又已知 W 为二取代芳香化合物，对两个取代基进行分类：、，共 4 种情况，分22CH COOHCH COOH22CH CH COOHCOOH3CH(CH)COOHCOOH23CH(COOH)CH别有邻、间、对三种位置异构，故共有种。核磁共振氢谱为三组峰，说明对称性4312较好，应为对位的对称二取代物，其结构简式为 CH2COOHHOOCCH2（6）根据推断可知，C 为，C 与反应可以成环生成 D（COOCH3H3COOC24C H），D 在催化下加热，可得 E（COOCH3H3COOCPd/C）。仿照上述反应进行过程，可得(反,反)-2,4-己二烯（COOCH3H3COOC）可与反应生成（该反应 2014 年新课标 II 卷和24C H2011 年全国卷也有出现），在催化下加热，可得。仿照课本甲苯Pd/C被酸性溶液氧化的过程，可得可被酸性溶液氧化为对苯4KMnO4KMnO二甲酸（）。COOHHOOC