红外吸收练习题专业知识讲座.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本文档所提供的信息仅供参考之用，不能作为科学依据，请勿模仿。文档如有不当之处，请联系本人或网站删除。,二 红外光谱解析方法：,要求：,必须是纯物质，纯度大于98%，不含水，防止干扰样品中羟基峰的观察。,测定前应知：,1 试样的来源：,2 待测试样应充分除去溶剂，防止溶剂与试样发生化学反应；,3 试样的物理化学常数，可作为光谱解析的佐证；,4 利用分子式计算不饱和度：,不饱和度(U)：,表示有机分子中碳原子的饱和程度，即分子结构式中距离达到饱和时所缺少一价元素的“对”数。,已知分子式计算不饱和度,不饱和度意义：,例1：,苯甲醛（C,7,H,6,O）不饱和度的计算,（一）红外光谱解析,1 解析红外光谱的三要素：,峰位、峰强及峰形,2 IR光谱解析方法,1）确认分子式计算不饱和度,2）红外光谱解析程序,*先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰佐证,*先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行峰归属,*再识别特征,区的第二强峰，找出其相关峰，并进行峰归属,（二）IR光谱解析实例,例1,已知某未知物的分子式为C,4,H,10,O，测得其红外吸收光谱如下图，试推断其分子结构式。,解：1.计算不饱和度,为饱和脂肪族类化合物。,2.特征峰及相关峰：,存在着,C(CH,3,),3,结构,分子式提示含1个氧，4个碳,为叔醇类化合物,综上所述，该化合物结构可能为：,例2,某未知物的分子式为C,10,H,10,O,4,，测得其红外吸收光谱如图，试推断其分子结构式。,解：,1.,计算不饱和度：,结构式中可能含有一个苯环和一个叁键或两个双键。谱图的24002100cm,-1,区间无吸收峰，可否定叁键的存在。,2.特征峰及相关峰：,邻位取代苯,1581cm,-1,是因为取代基与苯环发生共轭，使1600cm,-1,峰分裂而成,羰基峰，分裂峰1581cm,-1,的存在，提示C=O有可能,直接与苯环相连,，发生共轭。,甲基，其中2954cm,-1,和2847cm,-1,两峰，可能因甲基与杂原子相连而向低频移动，结构式中只有氧杂原子。,OCH,3,酯,综上，结构中存在,ArCOOCH,3,单元结构。,综上所述，其结构式可能为：,不饱和度等于6，1个苯环占去4个，1个羰基占去1个，还余1个不饱和度，而谱图中无 峰，不存在C=C基团，结合苯为邻取代，从C,10,H,10,O,4,减去已知的C,8,H,7,O,2,，还剩C,2,H,3,O,2,，故应还有一个COOCH3结构。,例3、,一化合物分子式为C,14,H,12,，试根据IR光谱推断其结构式。,共轭苯环,单取代苯,由分子式扣除C,6,H,5,部分，即C,14,H,12,C,6,H,5,=C,8,H,7,，由于苯不饱和度为4，C,8,H,7,不饱和度为5，说明分子中可能还有一个苯环存在。由C,8,H,7,再扣除C,6,H,5,，即,C,8,H,7,-C,6,H,5,=C,2,H,2,，即CH=CH，而谱图中无 峰，说明分子完全对称，据此可推断化合物结构式为：,例4,一化合物的分子式为C,8,H,10,O，试根据红外光谱，推断其结构。,苯环,单取代苯,由此可推测此化合物的结构为：,例5,一化合物的分子式为C,11,H,12,O,2,，试根据其红外光谱图，推断该化合物的结构。,单取代共轭苯,乙酸酯,反式烯烃二取代,此化合物的结构可能为：,例6,某一检品，分子式为C,8,H,7,N。红外光谱如下，推断其结构。,对双取代苯,氰基,此化合物结构为：对甲基苯氰,例7,已知某液体，沸点为203.5，分子式为C,7,H,9,N，测定其红外光谱如下，试推测其结构。,间二取代苯,根据以上分析，再结合分子式，该未知物结构式为：,例8,未知物分子式为C,10,H,12,O，根据其红外光谱推测其结构。,对二取代共轭苯,异丙基,根据分子式，结合以上分析，未知物结构为：,例9,某化合物分子式为C,8,H,9,O,2,N，试根据红外光谱推断其结构，要求写出有标号峰的振动形式及归属。,3350,3180,1650,D 1600 G 1460 I 800,E 1550 H 1370,F 1500 J 1250,仲酰胺,苯酚,对位取代苯,根据以上分析，结合分子式，该化合物结构为：,第十三章 原子吸收分光光度法(atomic absorption spectrophotometry),要求：,1.掌握共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等基本概念；,2.掌握原子吸收分光光度法的特点；,3.掌握原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理；,4.熟悉原子在各能级的分布；,5 熟悉吸收线变宽的主要原因；,6.熟悉原子吸收计的基本构造；,7.了解光谱项及能级图。,1.,原子吸收分光光度法（atomic absorption spectrophotometry；AAS）：,是根据,蒸气,相中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。,2.历史：,原子吸收光谱的发展经历了3个发展阶段：,概述：,1）原子吸收现象的发现,*1802年Wollaston(,沃拉斯顿),发现太阳光谱的暗线；,*1814年Fraunhofer（弗朗荷费）进一步发现；,*1859年Kirchhoff(,克希霍夫),和 Bunson(,本生,)解释了暗线产生的原因：,是由于大气层中的不同原子对太阳光选择性吸收的结果。,太阳光,暗线,E,基态,第一激发态,热能,2）空心阴极灯的发明,1955年Walsh发表了一篇论“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”，解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。,空心阴极灯,火焰,棱镜,光电管,3）电热原子化技术的提出：,1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度。,3.原子吸收分光光度法的特点：,优点：,准确度高:火焰法RSD1%，石墨炉法RSD3%5%。,灵敏度高：火焰原子吸收法达10,-9,g/mL，非火焰法10,-13,g/mL。,选择性好：抗干扰能力强，一般情况下共存元素不干扰。,应用广：可测定70多个元素（各种样品中）。,局限性：,工作曲线范围窄。,通常一种元素一种元素灯，使用不方便。,难熔元素、非金属元素及同时测定多种元素还比较困难。,