有机化学总-复-习1-10章.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 烷烃,教学要求,了解并掌握烷烃的,命名、,物理性质（,沸点、熔点的变化规律,）,掌握,烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理,了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）,掌握卤代反应的选择性，,自由基的稳定性,2,3-,二甲基戊烷,命名：,2,2,4,三甲基戊烷,最长链为主链,取代基最多的链为主链,取代基编号数最小（从靠近取代基的一端编号）,不同取代基编号相同时，使小取代基编号最小,不同取代基，,简单取代基写在前，复杂取代基写在后,沸点比较,：,碳数,则沸点,同分异构体，直链比支链沸点高,1,将下面化合物按其沸点由高到低的顺序排列,。,(A),辛烷,(B)3,甲基庚烷,(C)2,3,二甲基戊烷,(D)2,甲基己烷,D,A,B,C,2.,将下列烷烃按其沸点由高到低的顺序排列,。,(A),正戊烷,(B),异戊烷,(C),正丁烷,(D),正己烷,A,B,D,C,10.,下列碳正离子中最稳定的是（），最不稳定的是（）。,(B),(C),(D),(A),D,A,3.,把下列透视式写成,Newman,投影式。,第三章 烯烃、二烯烃,主要内容,烯烃的结构和,命名,烯烃构型的表示方式（,顺式和反式，,E,型和,Z,型,）,烯烃常见的几种反应（,加成反应、氧化反应,、聚合反应）,烯烃的,氧化反应，产物类型,(Z)-,3,-,甲基,-3-,己烯,(,E,)-,3,-,溴,-,2,-,戊,烯,命名：,选择主链：选择,含有双键,最长碳链,编号：靠近,双键,的一端开始编号,写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位次,主链超过,10,个碳，称为“,某碳烯,”,Z,型,：双键碳上两个,优先基团,(,或原子,),在,同,侧。,E,型,：双键碳上两个,优先基团,(,或原子,),在,异,侧。,卤代烷,硫酸氢酯,醇,邻二卤代烷,b,-,卤代醇,次卤酸,烷基硼,加成反应,：,反马氏加成,马氏加成规则：,H,总是加在含,H,较多的碳上,存在过氧化物时遵守反马氏规则,加成反应,：,氧化反应,氧化成酮或酸,(,强氧化剂氧化,),CH,3,CH,2,COOH,氧化成酮或醛,(,臭氧氧化,),CH,3,CH,2,CHO,双键碳上没,H,氧化成酮，有,1,个,H,氧化成羧酸,，,有,2,个,H,氧化为,CO,2,烯烃结构分析,(,倒推法,),2.,有,A,、,B,两个化合物，其分子式都是,C,6,H,12,，,A,经臭氧化并与锌和酸反应得到乙醛和丁酮；,B,经高锰酸钾氧化后只得到丙酸。试写出,A,、,B,的构造式。,烯烃,a,位氢的卤化,（烯丙位的卤代反应）,双键上的亲电加成,饱和碳上的自由基取代,烯丙位氯代的条件：,高温（气相）、,Cl,2,低浓度,共轭双烯,Diels-Alder,反应,第四章 炔 烃,主要内容,炔烃的结构和命名,炔烃的化学性质（,加成反应、氧化反应、,还原反应,）,炔烃的两种还原方法及在合成中的应用,（顺、反烯烃,的制备）,末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用,炔烃的还原,催化氢化,使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至,顺式烯烃,（,Lindlar,催化剂）,主要产物,顺式,普通催化剂,例如：,炔烃的氧化,羧酸,羧酸,羧酸,甲酸,末端炔的特殊性质,末端氢有弱酸性,可与强碱反应,炔基钠,乙炔钠,炔基钠在合成上的应用,高级炔烃,例如：,由乙炔合成,3-,已炔,末端炔烃的特征反应,白色沉淀,红色沉淀,两者有爆炸性，,可用硝酸分解,可鉴别,末端炔烃,6,、鉴别下列各组化合物,（,3,）,1-,已炔，,1,3-,已二烯，已烷,已烷,1-,已炔,1,3-,已二烯,Br,2,的,CCl,4,溶液,无现象,Br,2,褪色,Br,2,褪色,或,Cu,2,Cl,2,+NH,4,OH,AgNO,3,+NH,4,OH,无现象,白色沉淀或,红色沉淀,4.,用简便化学方法区别下列各组化合物,（,1,）,Br,2,的,CCl,4,溶液,无现象,Br,2,褪色,Br,2,褪色,或,Cu,2,Cl,2,+NH,4,OH,AgNO,3,+NH,4,OH,无现象,白色沉淀或,红色沉淀,第五章 脂环烃,主要内容,脂环烃的分类及命名,环烷烃的结构,（环己烷的构象，,a,键、,e,键）,取代环己烷的构象（,1,2-,；,1,3-;1,4-,）,脂环烃的化学性质,2.,命名下列化合物,1,3-,二甲基环己烯,2-,甲基螺,3.5,壬烷,双环,3.2.1,辛烷,螺环烃,编号：,由小环开始，,螺碳相邻碳为,1,号,写名称,：数字由小到大,桥环烃,编号：,桥碳开始，由长桥到短桥,写名称,：数字由大到小,3.,下列取代环己烷的构象中，哪一个为最优势构象？为什么？,A,为优势构象,取代基尽量占据,e,键，大基团总是占据,e,键,取代环己烷的构象分析,第七章 芳香烃,主要内容,芳香族化合物的特性,芳香性,苯环的亲电取代反应：,卤代反应、硝化反应、磺化、,Friedel-Crafts,反应、,氯甲基化反应,苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，,致 活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基,。,芳环侧链上的氧化,常见的几类苯环上的亲电取代反应,卤代反应,硝化反应,磺化反应,烷基化反应,酰基化反应,Friedel-Crafts,反应,（傅克反应）,Friedel-Crafts,酰基化反应在合成中的应用,不会多取代,直接法不足之处：,(1),有重排、,(2),易进一步取代,例如：由苯和必要的原料合成下列化合物,两类定位基,O,、,NR,2,、,NHR,、,OH,、,OCH,3,、,NHCOCH,3,、,OCOR,、,C,6,H,5,、,R(,CH,3,、,C,2,H,5,),、,H,、,X,（,F,、,Cl,、,I),等,N,+,R,3,、,NO,2,、,CN,、,COOH,、,SO,3,H,、,CHO,、,COR,等,邻对位定位基（致活基）,间位定位基（致钝基）,苯环上取代反应的定位规则,取代基的定位作用的应用,1.,预测主要产物,先硝化，后氧化,先氧化，后硝化,2.,选择合理的合成路线,例,1,：,芳烃侧链（烃基）上的反应,（,1,）卤化反应,(2),氧化反应,侧链上有,H,则,被氧化为苯甲酸，无,H,则不被氧化,休克尔,(Hckel),规则,：,平面结构的,环状离域体系,，如果其,电子数符合,4n+2,(n=0,，,1,，,2,，,整数,),，,就具有芳香性,。,Hckel,规则,个,键为,个碳正离子为,个碳负离子为,个碳自由基为,个,sp,2,杂化碳原子为,电子数的计算方法：,判断下列化合物有没有芳香性,5,下列各化合物中具有芳香性的是（）。,(B),(C),(D),(A),BD,(A),(B),(C),(D),6,下列各化合物中具有芳香性的是（）。,CD,命名时遵守,:,官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。,A.,官能团优先次序规则：,将排在前面的官能团做为母体；,排在后面的官能团做为取代基。,多官能团化合物的命名,B.,最低系列原则,选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。,C.,大小次序规则,大小次序规则,见,P25,烯烃的,Z,E-,命名法,。,有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。,4-,甲基,-2-,硝基苯磺酸,间氨基苯甲酸,间氨基苯磺酸,OH,COOH,CH,3,H,(,R,),-2-,羟基丙酸,(,S,),-2-,羟基丙酸,第八章 立体化学,第九章 卤代烃,主要内容,卤代烷的类型和命名,卤代烷的亲核取代，取代产物的类型,亲核取代反应的两种机理,S,N,1,和,S,N,2,机理,卤代烷的消除反应消除反应的,E2,机理和,E1,机理，消除的,Zaitsev,取向。,（,1,）水解反应,（,2,）与氰化物的反应（氰解反应）,（,3,）与醇钠的反应（醇解反应）,（,4,）与氨的反应（氨解反应）,（,5,）与金属炔化物的反应,（,6,）与硝酸银醇溶液反应,（,7,）与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）,卤代烷的亲核取代,与氰化钠作用,在,NaCN,的醇溶液中进行，得腈,该反应是增长碳链的方法之一（增加一个,C,）,与硝酸银作用,在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯,。,反应活性：,叔卤烷仲卤烷伯卤烷,可用于区别伯、仲、叔卤代烷,卤离子交换反应,生成的,NaCl,或,NaBr,不溶于丙酮而形成沉淀。,反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷,S,N,2,机理,:,旧键的解离与新键的形成同时进行,S,N,1,机理,:,C,X,键先解离，再与亲核试剂成键,构型转换,消旋化,有重排产物,亲核取代机理,底物对取代反应的影响,S,N,2,有利,S,N,1,有利,S,N,1,，,S,N,2,都容易,R,X,3,2,1,CH,3,X,反应倾向,S,N,1,S,N,1 or S,N,2,S,N,2,S,N,2,1.,将下列各组化合物按,S,N,2,反应活性下降次序排列,(1):213,(2):123,(3):4321,。,2,将下列各组化合物按,S,N,1,反应活性下降次序排列,(1):231,(2):231,消除反应,查依采夫规则,:,脱去含氢较少的碳上的氢原子,即生成双键上烷基取代较多的烯烃,E2,机理,E1,机理,底物与试剂,1,RX(,主要为双分子反应,),与较强亲核试剂如：,I,CN,OH,EtO,NH,3,等反应，以,S,N,2,为主,用强碱,(,NaNH,2,),或大体积碱,(,t,BuOK,或,t,BuONa,),，按,E2,进行。,2,RX,用强亲核试剂,(,如,I,CN,),，以,S,N,2,为主,用高浓度强碱性试剂，,E2,为主。,3,RX,无强碱存在，只进行,S,N,1,，且有大量重排产物,有高浓度强碱，易消除,2.,温度,高温易于生成热力学稳定产物，有利于消除,亲核取代反应和消除反应的竞争,第十章 醇 酚 醚,主要内容,醇类化合物，类型及命名,醇酚的制备（,烯烃水合、卤代烃水解，醛酮与格式试剂的加成等）,醇的化学性质,(,亲核取代、消除反应、二元醇的性质）,酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）,命名,3,5-,二甲基,-2-,乙基,-4-,氯,-1-,己醇,(Z),-,4-,甲基,-3-,己烯,-1-,醇,（,4,）石炭酸 （,5,）苦味酸,写出下列化合物的构造式：,（,1,）木醇（甲醇）,（,2,）甘油,10.6.1,与活泼金属的反应,10.6.2,与氢卤酸的反应,10.6.3,与三卤化磷和亚硫酰氯的反应,10.6.4,与酸的酯化反应,10.6.5,醇的脱水反应,10.6.6,醇的氧化和脱氢,10.7.2,二元醇的性质,邻二醇与,HIO,4,的反应,频哪醇,(pinacol),重排反应,醇的化学性质,Lucas(,卢卡氏,),反应,：,与氢卤酸的反应,与卤化磷的反应,与氯化亚砜（,SOCl,2,）的反应,产率较高且不发生重排,醇脱水成烯（醇的,b,消除）,Zaitsev,消除取向,H,催化：有重排,Al,2,O,3,：不重排,醇的氧化,用常见的强氧化剂（,HNO,3,KMnO,4,/OH,，,K,2,Cr,2,O,7,/H,2,SO,4,）氧化致最终产物,可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（,CrO,3,.(C,5,H,5,N),2,),。,多元醇的选择性氧化,Pinacol,Pinacolone(,频哪酮,),Pinacol,重排,机理：,频哪醇（四烃基乙二醇）重排,例：其它邻二醇的,Pinacol,重排,先形成稳定碳正离子；通常芳基比烷基优先迁移,酚羟基的反应,（,1,）,酸性,（,2,）酚醚的生成,（,3,）酯的生成,（,4,）,与三氯化铁的显色反应,酚环上的反应,（,1,）卤代反应,（,2,）磺化反应,（,3,）硝化反应,（,4,）,Friedel-Crafts,反应,酚的化学性质,酚羟基的酸性,酚羟基的性质,p,Ka,NaOH,NaHCO,3,5,10,18,溶,溶,溶,不溶,不溶,不溶,环上取代基对酚羟基酸性的影响,吸电子基使酸性增强,给电子基使酸性减弱,1.,下列化合物中酸性最强的是（）。,（,A,）苯酚；（,B,）对甲苯酚；（,C,）对硝基苯酚（,D,）对氯苯酚,2,将下列化合物酸性最强的是（）,