天然药物化学-第三章-糖和苷类.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,概念,：糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。,结构,：碳水化合物,分布,：糖类在自然界分布极为广泛,生物活性,：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。,第一节 糖 类,糖,单糖,低聚糖,高聚糖,糖的分类,最简单的糖，不能再被水解成更小的分子,。,由2-9个单糖分子脱水缩合而成。,由10个以上的单糖分子脱水缩合而成。,D-葡萄糖,(一)单糖,D-果糖,L-阿拉伯糖,L-鼠李糖,第二节 苷类,苷类,苷元,苷键,指非糖部分。,糖和非糖部分连接的键。,是,糖或糖的衍生物,的端基碳原子上羟基与另一类,非糖物质,脱水缩合而成的化合物。,概念,苷键原子,糖和非糖部分连接的键。,指苷键上的原子。,想一想,苷 =糖 +非 糖,(苷键),(苷元),能否用一个简单的加法算式表达苷？,按苷类在植物体内,存在的形式,：原生苷、次生苷。,按,苷元的结构,：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。,按连接,单糖基的数目,：如单糖苷、二糖苷、三糖苷等。,按连接,糖链数目,：如单糖链苷、二糖链苷等。,按苷的,生理活性,：如强心苷。,按苷的,特殊性质,：如皂苷。,按,苷键原子,：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。,分类,一、苷的结构分类,碳苷,氮苷,硫苷,氧苷,苷,(一)氧苷(O-苷),:苷键原子为O,根据苷元结构不同又可分为,：,氧苷,醇苷,酯苷,氰苷,酚苷,吲哚苷,醇苷,：,是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成。,红景天苷,脱水缩合过程,酚苷,：,是由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而成。,天麻苷,脱水,缩合,过程,氰苷,：,是指具有-羟基腈的苷。经酶水解生成的苷元不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。,苦杏仁苷,野樱苷,苦杏仁苷酶,苦杏仁苷,野樱苷,酯苷,：,是苷元的羧基和糖的端基羟基脱水缩合而成。易被稀酸和稀碱水解。,山慈姑苷A R=H,山慈姑苷B R=OH,吲哚苷,：,是苷元的吲哚醇中的羟基和糖的端基羟基脱水缩合而成。,如靛蓝,（二）硫苷(S-苷),：是由苷元上巯基(-SH)与糖的端基羟基脱水缩合而成。,萝卜苷,（三）氮苷(N-苷),：,是由苷元上氮原子与糖的端基碳直接相连而成的苷。氮苷在生物化学领域中是十分重要的物质。,（四）碳苷：,是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。,(一)性状,形态,颜色,味道,二、理化性质,多数是,固体,；,其中糖基少的可成,结晶,，糖基多的呈无定形,粉末,。,多数,无色,，有些因苷元影响而呈现一定颜色。,一般无味，但也有苦味、甜味、辛辣味的。,(二)溶解性,苷类,大多具有一定的,亲水性,；,苷元,一般呈,亲脂性,。,苷类的溶解性与糖基的数目、糖基的性质、苷元的结构有密切的关系。,C-苷：在水或其它溶剂中,溶解度,都特别,小,。,(三)旋光性,苷类都具,有旋光性,，,无还原性,；,天然苷类多呈左旋，水解后生成的糖常呈右旋。,(四)水解性(苷键的裂解),常用的裂解方法有,酸催化水解,碱催化水解,酶催化水解,氧化开裂法,(,Smith降解,),苷键的裂解反应是研究苷键和糖链结构的重要反应。,反应剧烈，易发生副反应,反应剧烈，易发生副反应,专属性高，反应温和（30,40）。,能得到完整的苷元,三、苷的提取方法,原生苷,抑制或破坏酶的活性,采用热乙醇或沸水提取,次生苷或苷元,利用酶的活性,进行酶解,加温水，于35左右放置24小时，再用适当浓度乙醇或醋酸乙酯提取。,因苷元结构不同，连接的糖的种类、数目不同，极性差异大，很难有统一的提取方法。,四、鉴定(糖的检识),(一)化学检识,1、-萘酚试剂(Molisch试剂)反应,2、碱性酒石酸铜试剂(Fehling试剂)反应,3、氨制硝酸银试剂(Tollen试剂)反应,(二)色谱检识,纸色谱、薄层色谱,用于还原糖的检识,生成砖红色,Cu,2,O,沉淀,用于检识多糖或苷时，可同时测试水解前后两份试液,用于还原糖的检识,生成银镜,适用于所有的糖和苷,试剂：,-,萘酚、浓硫酸,操作,现象：界面为紫色环,