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单击以编辑母版标题样式,单击以编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。不能作为科学依据。,第 9 章 炔 烃,1/25,本 章 提 纲,9.1 炔烃结构,9.2 炔烃物理性质,9.3 炔烃化学性质,9.4 炔烃制备,2/25,9.1 炔烃结构,炔烃,：,含,CC,烃类化合物。,官能团：,单炔烃通式：,C,n,H,2n-2,Csp,杂化,直线型分子,炔烃结构特征：,sp,杂化轨道,空间分布,乙炔形成,3/25,碳杂化形式对结构与性质影响：,CC,：sp,电负性较大；,C=C,：sp,2,电负性较小,酸性,：CC-H C=CH-H,亲核性,：CC C=C,9.2 炔烃物理性质（自习）,4/25,9.3 炔烃化学性质,9.3.1 末端炔烃反应,1.酸性,R-CC-H,电负性：3.29,显酸性,HO,-,H,RO-,H,HC,C-,H,NH,2,-,H,CH,2,=,CH-,H,CH,3,CH,2,-,H,pKa,15.7 16 18 25 34 40 49,比如：,5/25,2.与碱金属反应,应用：,高级炔烃,6/25,3.与过分金属化合物反应-炔烃判别,（,1,）,AgNO,3,/NH,3,（,l,）,(,Ag(NH,3,),2,NO,3,Ag(NH,3,),2,+,),（2）,Cu,2,Cl,2,/NH,3,（,l,）,(,Cu(NH,3,),2,NO,3,Cu(NH,3,),2,+,),干燥,炔化银,、,炔化亚铜撞击,易爆炸!,反应结束，需要用稀HNO,3,或CN,-,负离子使之分解,。,用于炔烃判别,7/25,4.末端炔烃与醛、酮反应,RC,C,H,RC,C,-,RC,C-,CH,2,O,-,RC,C-,CH,2,OH,+,-,OH,KOH,CH,2,=O,H,2,O,末端H被羟甲基取代,RC,C,H,+,HCHO,KOH,RC,C-,CH,2,OH,反应机理：,应用：用于制备炔醇（有机合成中间体）,8/25,1.催化加氢,9.3.2 炔烃还原,R,-,C,C,-,R,H,2,C,=,C,R,R,H,H,选择性,Cat.,反应特点：,（1）Ni，Pd，Pt等催化-完全氢化,反应活性：C=C CC,CH,2,=CH(CH,2,),2,C,CH +H,2,(1mol),CH,3,(CH,2,),3,C,CH,Ni,9/25,（2）选择性催化剂催化-部分氢化(,顺式加氢,）,选择性催化剂：,Pd-CaCO,3,/PbO,或,Pb(Ac),2,-,林德拉催化剂,（Lindlar）,Pd-BaSO,4,/喹啉,-,克拉姆催化剂,（Cram）,P-2 催化剂,CH,2,=CH-C,CH +H,2,(1mol),CH,2,=CH-C,H=CH,2,共轭双键较稳定,Ni,10/25,2.,Na/NH,3,（L）,反式加氢,反应体系不能有水,Na,+,NH,3,（L）,Fe,3+,3.硼氢化-还原,炔烃与乙硼烷反应生成烯基硼烷，烯基硼烷与醋酸反应，生成,Z,型烯烃称为硼氢化还原反应。,顺式加氢,11/25,4.用氢化锂铝还原,E,型烯烃,R-C,C-R,H,2,/Ni,or Pd,or Pt,RCH,2,CH,2,R,H,2,/Pd-CaCO,3,硼氢化,RCOOH 0,o,C,Na,NH,3,LiAlH,4,(THF),(90%),(90%),(82%),or Pd-BaSO,4,orNiB,炔烃还原总结：,12/25,9.3.3 炔烃亲电加成,炔烃亲电加成反应活性：,C=C CC,sp,2,sp,电负性：,亲核性：,C=C CC,亲电加成反应活性：,1.与卤素加成,CH,2,=,CH-CH,2,-C,CH +,Br,2,(1mol),CH,2,Br,CH,Br,-CH,2,-C,CH,HC,CH,Cl,2,Cl,2,FeCl,3,FeCl,3,C,H,Cl,2,-,CH,Cl,2,13/25,反应特点：,1）立体化学选择性：,反式加成,2）卤素活性：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,（,加氯必须在光照或,FeCl,3,、SnCl,4,等,催化剂催化下进行）,。,3）因为卤素西电子作用，经过控制反应条件能够,使反应,停留在烯烃,阶段。,比如：,14/25,2.与卤化氢加成,1）与不对称炔烃加成时，,符合马氏规则,。,2）与HCl加成，惯用汞盐和铜盐作催化剂。,3）因卤素吸电子作用，可使反应能控制在一元阶段。,CH,3,CH,2,C,CCH,2,CH,3,+,H,Cl,催化剂,97%,4）反式加成,亲电加成反应活性降低,15/25,3.和水加成,CH,CH,H,2,O,CH,2,=CH,重 排,CH,3,C,H,=,O,OH,HgSO,4,-,H,2,SO,4,烯 醇,互变异构,互变异构体,：分子中因某一原子位置转移而产生官能团异构体。,互变异构,16/25,比如：,反应特点：,1）区域选择性：,符合马氏规则,2）炔烃结构与产物关系：,除了乙炔外不能制备醛,17/25,9.3.4 炔烃自由基加成,第二个HBr 加成与第一个HBr加成方向相反原因：,反马氏规则,p-p 共轭 无,稳定性：,18/25,9.3.5 炔烃亲核加成,炔烃亲核加成,：亲核试剂进攻炔烃不饱和键而引发加成反应。,ROH（RO,-,）、HCN（,-,CN）、RCOOH（RCOO,-,）,惯用亲核试剂：,亲核加成反应活性：,炔烃 烯烃,19/25,乙烯基化反应,：乙炔和亲核试剂加成生成含有乙烯基产物称为乙烯基化反应。,反应机理：,丙炔在碱性条件下与甲醇亲核加成反应为例：,区域选择性：,形式上符合马氏规则。,20/25,9.3.6 炔烃氧化反应,RCH,2,CR,=,O,O,H,H,C,C,R,R,H,2,O,2,HO,-,RC,CR,KMnO,4,KMnO,4,KMnO,4,RCOOH+R,COOH,(1)O,3,BH,3,RCOOH+R,COOH,RCOOH+R,COOH,R,C,C,R,O,O,H,C,C,R,R,3,B,（冷，稀，,H,2,O,，,pH7,-,5,）,H,+,3,O,，,100,o,C,HO,-,，,25,o,C,(2)H,2,O,Zn,21/25,1）用于炔烃判别。,2）用于炔烃结构推导。,3）硼氢化-氧化反应能够用于制备直接水正当不能制备,醛制备。,氧化反应应用：,22/25,9.3.7 乙炔聚合反应,含有导电性,被称为合成金属,齐格勒-纳塔催化剂,23/25,9.4 炔烃制备,9.4.1工业制法（了解）,9.4.2 试验室制备方法,1.二卤代烷脱卤化氢,2.由末端炔烃制备,24/25,CH,3,CHBr-CHBrCH,3,KOH-C,2,H,5,OH or NaNH,2,矿物油 150,o,C,NaNH,2,矿物油,150-160,o,C,CH,3,C,CCH,3,NaNH,2,KOH-C,2,H,5,OH,CH,3,CH,2,C,CNa,H,2,O,CH,3,CH,2,C,CH,25/25,