沥青基球状活性炭的制备方法.doc
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沥青基球状活性炭的制备方法 申请号/专利号: 98104975 本发明提供一种制备沥青基球状活性炭的方法,该方法为将沥青、有机金属化合物和芳香溶剂以1∶(0.001-0.1)∶(0.1-0.5)的比例在高压釜中高温(100-300℃)混合,先制得适宜于制备沥青球的含金属微粒的沥青原料,然后经乳化法成球,再经不熔化、炭化、活化处理得到中孔发达的沥青基球状活性炭。该法制得的活性炭总比表面高达873-151 7lm↑[2]/g,中孔比表面153-475m↑[2]/g,不仅含有20-40*的中孔,也含有300-500*的中孔,活性高、应用范围广、强度大、阻力小、吸脱附快、成本低等特点。 申请日: 1998年01月21日 公开日: 1999年07月28日 授权公告日: 2002年08月14日 申请人/专利权人: 中国科学院山西煤炭化学研究所 申请人地址: 山西省太原市165信箱 发明设计人: 刘朗;刘植昌;凌立成;乔文明 专利代理机构: 山西五维专利事务所有限公司 代理人: 李毅 魏树巍 专利类型: 发明专利 分类号: C08J3/20;C08K5/56;C08L95/00 中国科学院山西煤炭化学研究所的“沥青基球状活性炭的制备和应用”研究成果获得 2 0 0 1年山西省科技进步二等奖 (理论与基础研究类 )。沥青基球状活性炭是具有杂质含量低、比表面积大、球形度好、表面光滑、吸附性能稳定、堆积密度均一等一系列优良性能 ,是一种理想的生理活性吸附材料 ,在医学、化学、化工、军事、环保等方面具有较广阔的用途。中国科学院山西煤炭化学研究所自 1993年以来 ,围绕沥青基球状活性炭的研究工作 ,先后承担了所长择优基金、国家 86 3、国家基金、中国科学院院长基金、太原市科技启明星项目、太原市科教兴市重点项目 ,先后进行了实验室研制、扩试和医学性能考察 ,攻克了许多难关 ,在国内率先研制成功沥青基球状活性炭 ,并打通了年产 10 0kg制品的工艺。产品性能为 :BET比表面积 >10 0 0m2 g ,强度 >95W % ,球形度 >0 .95 ,肌酐吸附率 >85 % ,VB12 吸附率 >80 %。经国家药品监督管理局广州医疗器械质量监督检验中心、山西省药物检验所、新华化工厂、廊坊爱尔血液净化器厂等权威部门和用户检测 ,制品性能已... 南京吉仓纳米科技有限公司医用球形活性 口服球形活性炭进入肠道后,能有效地吸附鸟毒素,阻断毒素肝肠循环,而从肠道直接排出体外,使体内肌酐、尿酸的积存量迅速降低,有效减少这些毒性物质经肠道粘膜进入血液,从而改善慢性肾功能衰竭(CRF)病人的尿毒症状,延缓其开始进行血液透析的时间。 球形活性炭数据及性能: 球直径 0.2-0.4mm 吸附特性 特异性吸附分子量为100-1000道尔顿的小分子物质对分子量越大的物质,其吸附能力越弱 对有益消化酶的吸附量(以胃蛋白酶为例) 《5%每小时 对尿毒症毒素的吸附(以DL-氨基异丁酸为例) 强吸附,3小时内达30%以上。 肠内滞留性 流动性好,在肠内不易滞留,发生便秘的副作用小。 太原璀鸿科技有限公司 我公司成立于2004年,地处中国能源基地,山西的省会城市太原市新建南路56号山西医科大学。有下属生产企业,主要致力于高尖端科技产品的开发。我公司的宗旨是:“以科技求生存、用诚信促发展。” 公司有专业的科研队伍,由中国科学院山西煤炭化学研究所球形活性炭的研发创始人王克文老前辈领衔主持高科技产品的研发工作。他所研究开发的树脂基球形活性炭具有优良的中分子吸附性能,本产品已获得了国家发明专利,而且产品性能在国际上也属于领先地位。它在生物和生物工程、药学和制药工业、临床医学和血液灌流、空气净化和防毒防护、石油化工和国防军工装备领域以及日常生活等方面有着广泛的应用前景。 公司是国内唯一能批量生产具有国际领先水平球形活性炭的高科技企业,以建成年产量达数十吨的规模。 自我公司的球形活性炭问世以后,由于产品的性能优越,国内很多知名企业纷纷放弃了对国外同类产品的依赖,在用我们产品的同时又使其企业的拳头产品在质量上更上一层楼,更有许多的外商前来洽谈定货。 公司在推广本产品的同时又在研发第二代的新型系列产品,力求为我国的现代化建设做出更大的贡献! 我公司生产的树脂基球形活性炭表面光滑且有黑亮光泽,良好的球形度,球径在0.2-1.2毫米之间(可调空),比表面积(BET)950-1200(m2/g),孔容0.6-0.75ml/g,单粒平均强度可达19牛顿。 物理化学指标 本产品最大特点是: 1.不含对人体有害的质物:从其材料的来源就决定了它不含有对人体有害的任何物质,如:重金属,有毒化学元素等,它的 化学元素组成只有:C、H、N、O。 2.灰份少:也是从它的材料来源所决定,树脂是人工合成的化工原料,经过了科学的精细化工过程的提炼加工后几乎没有任何杂质,用它为原料生产的活性炭只含有微量的灰份。 3.强度大:由于树脂成炭后它内部的碳分子的排列特点使其强度比同类炭的强度大大增加,在同等堆密度的情况下,它的抗压强度远远高于其他同类产品。 项 目 按照YY0464-2003《一次性使用血液灌流器》医疗器械行业标准检测吸附率(%) 未包膜 一次包膜 对VB12 98.0 91.2 对肌酐 97.0 95.3 对戊巴比妥钠 100.0 97.4 形状 球径 (m/m) 堆比重 (g/ml) 水份 (wt%) 灰份 (wt%) 强度* (牛顿) 球形 0.2-1.20 0.43-0.48 <5 微量 19 · 山西新华环保有限责任公司 供应沥青球形活性炭 沥青球形活性炭是以沥青为原料制得的球形活性炭(PSAC),具有灰分低、杂质含量低、机械强度高、吸附容量大,炭床空气流阻力小,孔径分布易于定向控制等一系列优良性能。 沥青球形活性炭主要应用于医学领域,如血液净化,药物治疗、口服制剂,治疗药物中毒、尿毒症、肝昏迷、高血脂、类风湿、外伤绷带,清除血液中的有毒有害物质;微电子空间净化领域;香烟过滤嘴、美容以及电极材料等。在催化剂载体、以军事为目的毒物防护等方面也进入了实用阶段,可以用来制造高性能防毒炭,作为防化器材的关键滤毒材料。在有机气体净化领域也得到广泛使用。性能指标编号堆积... 沥青球形活性炭是以沥青为原料制得的球形活性炭(PSAC),具有灰分低、杂质含量低、机械强度高、吸附容量大,炭床空气流阻力小,孔径分布易于定向控制等一系列优良性能。 沥青球形活性炭主要应用于医学领域,如血液净化,药物治疗、口服制剂,治疗药物中毒、尿毒症、肝昏迷、高血脂、类风湿、外伤绷带,清除血液中的有毒有害物质;微电子空间净化领域;香烟过滤嘴、美容以及电极材料等。在催化剂载体、以军事为目的毒物防护等方面也进入了实用阶段,可以用来制造高性能防毒炭,作为防化器材的关键滤毒材料。在有机气体净化领域也得到广泛使用。 性能指标 编号 堆积重 (g/L) 水容 (%) 灰分 (%) 强度 (%) CCL4 (%) 碘值 (mg/g) 亚甲蓝(mg/g) 比表面积 (BET法) (m2/g) 孔容 (cm3/g) 孔径 (nm) Q-1 578 60.0 1.1 99.2 93.8 1198 330 1362.67 0.7173 2.29 Q-2 506 81.2 0.6 97.8 100.1 1158 340 1426.8 0.7917 2.53 一种含氮沥青基球形活性炭的制备方法 申请号/专利号: 200810035853 本发明为一种含氮沥青基球形活性炭的制备方法,该方法是在高软化点沥青与萘在混合过程中引入含氮化合物,然后通过成球、不熔化、炭化和活化处理后制备得到沥青基球形活性炭。本方法制备得到的球形活性炭具有丰富的表面含氮结构,其氮含量比常规方法高出0.67~15.7倍。本方法操作简易,可以根据含氮化合物的种类和添加量来控制沥青基球形活性炭的氮元素含量。 申请日: 2008年04月10日 公开日: 2008年09月10日 授权公告日: 申请人/专利权人: 华东理工大学 申请人地址: 上海市徐汇区梅陇路130号 发明设计人: 梁晓怿;刘小军;陈庆军;刘朝军;王琴;王志;凌立成 专利代理机构: 上海顺华专利代理有限责任公司 代理人: 谈顺法 专利类型: 发明专利 分类号: C01B31/08 天富热电 近日,科技部高新司组织专家,对2009年度国家科技支撑计划重点项目“高性能沥青基球形活性炭关键工艺技术及装备研发”进行了可行性论证。 项目针对高性能沥青基球形活性炭关键放大技术及设备瓶颈,重点进行制备工艺及设备工程化放大研究,形成完全具有自主知识产权的新技术和新材料,并针对其产品的特异性吸附行为进行应用性研究。 论证专家组一致认为,该项目目标针对性强,技术和经济指标明确,技术路线可行,创新性明显,产学研结合紧密,将显著提升我国炭材料领域的装备技术水平,建议尽快启动实施。 项目总投资5000万元,自筹资金1000万元,向国家申请专项资金2000万元,银行贷款2000万元 国内外状况:国际上沥青基球状活性炭首先由日本研究成功并应用于血液净化。俄罗斯、以色列、美国和韩国也曾经进行过研究,但是未能应用于血液净化,其中美国和以色列将其应用于防化服,俄罗斯将其应用于口服制剂。血液净化用球状活性炭代表了活性炭的最高水平。国内只有中科院山西煤化所具有此项技术。 2.2 作为化学防护材料 德美以色列等国家利用球形活性炭对毒剂及化学气体动态吸附量高的特点开发除了Saratoga织物[12]该织物坚固耐用不起灰无刺激易洗涤用该织物已生产出了全身型透气式防护服抗皱内衣飞行服海军及防的专用服装消毒衣等该织物可取代活性炭纤维织物以克服性脆易损填充量有限的缺点 2.3 作为生物医学材料 炭材料具有良好的生物相容性和生物化学相容性球形活性炭具有优良的物理-机械性能和吸附性能是一种良好的医用活性吸附材料目前对球形活性炭在生物医学领域的应用已有大量的研究报道[13-15],主要有三个方面血液净化作为药物的活性组分作为口服吸附材料应用于血液净化的球形活性炭要求杂质含量低机械强度高使用是无颗粒脱落表面光滑因此多为沥青基或高分子基球形活性炭作为活性组分用于药物治疗的球形活性炭最佳粒径为0.11.0mm对肠炎皮肤炎溃疡等都有较好的疗效[16]川崎[17]等试制的球形活性炭作为口服吸附材料粒径0.20.3mm让有肝障碍和肾障碍的狗服用后延长了狗的寿命研究表明球形活性炭吸附了引起障碍的物质并通过它们排出体外减少了体内毒物的积累速度另外已有临床试验证实了口服吸附材料球形活性炭作为透析疗法的辅助手段对延缓透析导入时间减少透析的时间性和频率有效 2.4 作为催化剂载体 球形活性炭独特的形状决定了它在固定床的装填中具有良好的流体力学性能而且多孔炭材料作为催化剂载体已有广泛的应用所以应用球形活性炭作为催化剂载体能够结合两方面的优点例如选用直径为0.32mm的球形活性炭作为载体与贵金属钌铑钯中的一种或合金或相互混合等形式制成的催化剂都可用于卤代羧酸的脱卤过程其中球形活性炭载钯制成的催化剂特别适用于催化加氢能将一氯乙酸中微量的二氯乙酸和三氯乙酸转化为一氯乙酸达到纯化一氯乙酸的目的[18] 在上海建成年产1吨的试验线 生产基地进入土建准备阶段 初步设计方案接近尾声 石河子讯 特约记者员笑天报道 日前,由天富热电股份公司与华东理工大学合作开发的沥青基医用球形活性炭项目进展顺利。其初步设计方案已接近尾声,为这一高科技项目早日实现产业化生产奠定了基础。 该项目充分利用华东理工大学科研团队的科研力量和研发成果,借助天富热电雄厚的资金实力,寻求沥青基医用球形活性炭科研成果的产业化。项目设计建成年产20吨活性炭生产线,产品在口服药物、血液净化、催化剂载体、军事防护用品、色谱柱担体等领域有广泛应用。在口服药物领域用作治疗慢性肾功能不全的特效药物,因产品质量要求高,制造工艺复杂,技术攻关难度大,全世界只有极少数厂商拥有此项技术。目前该项目已建成一条年产1吨的试验性生产线,并成功生产出医用球状活性炭产品,经与日本一家化学公司产品对比测试,产品各项性能指标均符合标准。 天富热电股份公司与华东理工大学联合成立了新疆安妥欣医药科技有限公司。该公司从2005年起就积极推进沥青基医用球状活性炭项目工业化生产进程,并且已由国内医药设计院进行年产20吨球状活性炭的设备设计和制作,在上海科研基地建成年产1吨的试验线,位于石河子经济技术开发区的工业生产基地也已进入土建准备阶段。此次初步设计方案的完成,将有力地推动其产业化步伐。 相关链接: 沥青基球状活性炭属高科技、高附加值产品,是一种新型高性能活性炭。与常规活性炭相比,它具有比表面积大、含炭量高、孔径分布易控、吸脱附速度快、强度高等特点,使用中几乎无微尘脱落,而且具有表面光滑、球形度好等一系列特殊的优良性能。 它可以在生物医学(如血液净化领域)、军事(如防毒防护材料)、高级环保、化工、分析仪器(如色谱填充柱)等方面得到广泛应用。沥青基球状活性炭经适当表面改性处理而使其具有选择性吸附功效,可用于以军事为目的的防护服;经生物化学处理后,是良好的炭肾用血液净化材料和血液透析辅助材料,可消除人体内生性和外源形毒性物质,能治疗肾功能衰竭、尿毒症等多种疾病,也可作为口服解毒剂以及将其涂露于菌绷带等方面;利用沥青基球状活性炭的高度的化学稳定性和良好的生物相容性,可固定各种生产分子的材料以及为临床目的而作为生物特殊材料,并可用于解决生物工程学的问题,例如用于高纯度疫苗的制备。 由于沥青基球状活性炭还具有优良的离子交换性能和电化学性质,因此可作为生物体液电化学解毒及特殊的医学电极材料等使用。基于其具有的优良性能,国际国内市场上对沥青基球状活性炭需求量逐年递增,但目前只有日本拥有此项技术,造成其价格居高不下。 天富沥青基医用球形活性炭项目进展顺利 在上海建成年产1吨的试验线 生产基地进入土建准备阶段 初步设计方案接近尾声 2011 石河子讯 特约记者员笑天报道 日前,由天富热电股份公司与华东理工大学合作开发的沥青基医用球形活性炭项目进展顺利。其初步设计方案已接近尾声,为这一高科技项目早日实现产业化生产奠定了基础。 该项目充分利用华东理工大学科研团队的科研力量和研发成果,借助天富热电雄厚的资金实力,寻求沥青基医用球形活性炭科研成果的产业化。项目设计建成年产20吨活性炭生产线,产品在口服药物、血液净化、催化剂载体、军事防护用品、色谱柱担体等领域有广泛应用。在口服药物领域用作治疗慢性肾功能不全的特效药物,因产品质量要求高,制造工艺复杂,技术攻关难度大,全世界只有极少数厂商拥有此项技术。目前该项目已建成一条年产1吨的试验性生产线,并成功生产出医用球状活性炭产品,经与日本一家化学公司产品对比测试,产品各项性能指标均符合标准。 天富热电股份公司与华东理工大学联合成立了新疆安妥欣医药科技有限公司。该公司从2005年起就积极推进沥青基医用球状活性炭项目工业化生产进程,并且已由国内医药设计院进行年产20吨球状活性炭的设备设计和制作,在上海科研基地建成年产1吨的试验线,位于石河子经济技术开发区的工业生产基地也已进入土建准备阶段。此次初步设计方案的完成,将有力地推动其产业化步伐。 : 沥青基球状活性炭属高科技、高附加值产品,是一种新型高性能活性炭。与常规活性炭相比,它具有比表面积大、含炭量高、孔径分布易控、吸脱附速度快、强度高等特点,使用中几乎无微尘脱落,而且具有表面光滑、球形度好等一系列特殊的优良性能。 它可以在生物医学(如血液净化领域)、军事(如防毒防护材料)、高级环保、化工、分析仪器(如色谱填充柱)等方面得到广泛应用。沥青基球状活性炭经适当表面改性处理而使其具有选择性吸附功效,可用于以军事为目的的防护服;经生物化学处理后,是良好的炭肾用血液净化材料和血液透析辅助材料,可消除人体内生性和外源形毒性物质,能治疗肾功能衰竭、尿毒症等多种疾病,也可作为口服解毒剂以及将其涂露于菌绷带等方面;利用沥青基球状活性炭的高度的化学稳定性和良好的生物相容性,可固定各种生产分子的材料以及为临床目的而作为生物特殊材料,并可用于解决生物工程学的问题,例如用于高纯度疫苗的制备。 由于沥青基球状活性炭还具有优良的离子交换性能和电化学性质,因此可作为生物体液电化学解毒及特殊的医学电极材料等使用。基于其具有的优良性能,国际国内市场上对沥青基球状活性炭需求量逐年递增,但目前只有日本拥有此项技术,造成其价格居高不下。(石河子新闻网) 沥青基球状活性炭属高科技、高附加值产品,是一种新型高性能活性炭。与常规活性炭相比,它比表面积大(1000~1500m<’2>/g)、含炭量高(>95%)、孔径分布易控、吸脱附速度快、强度高、几乎无微尘脱落、表面光滑、球形度好等一系列特殊的优良性能,可望在生物医学(如血液净化领域)、军事(如防毒防护材料)、高级环保、化工、分析仪器(如色谱填充柱,价格达10~20元/g)等方面得到广泛应用。沥青基球状活性炭经适当表面改性处理而使其具有选择性吸附功效,可用于以军事为目的的防护服,经生物化学处理后,是良好的炭肾用血液净化材料和血液透析辅助材料,可消除人体内生性和外源形毒性物质,能治疗贤功能衰竭、尿毒症等多种疾病;也可做为口服解毒剂以及将其涂露于杀菌绷带等方面。中国现已有四家工厂以进口沥青基球状活性炭来生产血液净化器,用量已超过1000Kg/年,且需求量逐年递增。利用沥青基球状活性炭的高度的化学稳定性和良好的生物相容性,可固定各种生产分子的材料以及为临床目的而作为生物特殊材料,并可用于解决生物工程学的问题,例如用于高纯度疫苗的制备。由于沥青基球状活性炭还具有优良的离子交换性能和电化学性质,因此可作为生物体液电化学解毒及特殊的医学电极材料等使用。以沥青基球状活性炭为有效成份可制备口服抗糖尿病剂。技术原理:采用空气氧化法将上海焦化总厂煤沥青调制成适合于球化的高软化点沥青,采用乳化法制备出沥青球,采用塔式薄层氧化装置来实现沥青球的氧化稳定化,最后采用低速流化床来实现不熔化沥青球的炭化和活化,制备出的沥青基球状活性炭。性能指标:技术开发合同指标:通用型。球径:百微米级,球形度:>0.85,BET比表面积:1000~1200m<’2>/g,强度:0.95wt%。实际达到指标:通用型。球径:百微米及,球形度:>0.90,BET比表面积:>1000m<’2>/g,强度:0.96wt%。与国内外同类技术比较:沥青球化:国外采用高温介质分散法来实现沥青球化,操作温度较高,对设备要求也高,所制的沥青球均匀性不佳。采用特殊的乳化法来实现沥青球化,以W为介质,操作温度较低,设备简单易操作,易于工业化生产,所制的沥青球均匀性良好,粒度分布窄,因此可根据需求较好地控制沥青球径分布。沥青球的不熔化:采用特殊的氧化装置来实现沥青球的氧化稳定化。从国外报导来看,国外的沥青球的氧化稳定化操作时间较长,而沥青球氧化稳定化所需时间较短、设备操作简单,可降低生产沥青基球状活性炭的成本,从而增强产品的竞争力。不熔化沥青球的炭化和活化:国外大多采用回转炉来实现不熔化沥青球的炭化和活化,采用流化床来实现不熔化沥青球的炭化和活化。前者所制沥青基球状活性炭的活化均匀性较差且强度较低,后者所制的沥青基球状活性炭的活化均匀性良好且强度较高。成果的创造性、先进性。在国内首次研制出与国外同类产品性能相当(在某些方面甚至超过)的沥青基球状活性炭。在沥青球化过程中,彩和特殊的乳化法,制得了球形度良好、球径分布窄且大小均匀的沥青球,从而为制备粒径分布窄球径均匀的沥青基球状活性炭开辟了一条新路子。沥青球的特殊的不熔化装置和方法,降低了沥青球氧稳定化的操作温度和操作时间。不熔化沥青球的炭化和活化采用了低速流化床装置,克服了以往设备易造成沥青基球状活性炭的活化不均匀、强度较低的问题(制得的沥青基球状活性炭强度明显大于国外产品)。作用意义:沥青基球状活性炭的研究成功,填补了一项国内研究空白;并可为进一步研制新型的国产炭肾材料-医用沥青基球状活性炭以及用沥青基球状活性炭制造新型的军事防毒防护材料奠定基础。同时中国制药业每年需要大量的高强度、高吸附性的沥青基球状活性炭,而一般活性炭由于其强度低、灰份高、吸附量低而面临淘汰,沥青基球状活性炭是活性炭的更新换代产品,因而其市场前景广阔。因此,沥青基球状活性炭的研制成功不仅具有明显的社会效益,而且具有巨大的潜在经济效益。 炭小球主要看保健品市场推广效果 产品用途及市场:性能上定向吸附、随机移 动等优越特性,主要用于医药保健及军工,沥青基球状活性炭(俗称炭小球)在日本医药领域已得到广泛应用,炭小球在军事防护方面也得到北约组织的应用,未来具有较大技术壁垒的炭小球产品在我国医药和军事领域将有相当大的市场,医药方面主要可用于定向吸附身体有害物质,减轻肾脏、肝脏的负荷,有助于肾病的治疗,每天服用在2克左右,保健品方面主要有排毒养颜之功效,每天服用在0.2克左右,军事方面的用途主要是空气净化及防毒防护面具及服装的需求。从产品的性能及效果来看,潜力不可估量。市场方面正在与日本三菱化工谈判,如果产品质量达到预期,将全额包销。 在国内只有中国科学院山西煤炭化学研究所拥有7项专利 项目实际进展:实际进度距规划目标相对滞后2年左右的时间,预计今年将实现量产,产量在1吨左右,生产基地位于上海张江科技园,由上海合达炭素科技有限公司来运作,07年3月,碳小球保健品已注册生产完成将投放市场,碳小球治疗药物将申请临床,预计临床实验周期在2年左右。空气净化用碳小球技术预计07年投产,航空及军方空气环境系统将采用该公司产品,目前产量在3吨左右,5吨线正在建设之中,保健品产品正在配套过程中,规划今年6月份搬迁,增加产能至5吨,如果进展顺利的话,明年扩展到50吨,实际感觉明年能5吨全产就不错了。 项目评价:该项目专利基本是在1997年至2001年,投入成本不高,为什么到2006年才逐步产业化值得探讨,发展潜力主要还在医药保健市场及军方市场,军方需求规模尚未体现,医药产品目前刚申请新药,预计2年后才能规模生产,今明两年利润体现主要看保健品的市场效果。因为该项目的生产销售都由公司自己管理,相应的团队尚未完全形成,对于一个国内新兴产品而言,风险比较大,该项目信息主要来自公司项目负责人的介绍,没有实地考察项目的具体情况,我们也将继续跟踪该项目的具体进展。 利润预测: 国内评估炭小球价格28元/克左右,12-15吨沥青生产1吨炭小球,沥青成本3000元/吨,设备及包装成本占收入5%,公司股权及财务指标取值与碳化硅项目一致,由于5吨生产线今年将改造建设完毕,2007年3吨生产线预计生产1吨炭小球,2008年生产5吨的预测是可行的。 9展开阅读全文
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