室内环境甲醛检测作业指导书.doc

室内环境甲醛检测作业指导书
1 适用范围
适适用于各类建筑物室内空气中氨浓度检测。
2 应用标准
《公共场所空气中甲醛测定方法》GB/T 18204.26—
3 检测方法
酚试剂分光光度法
4 原理
空气中甲醛与酚试剂反应生成嗪, 嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。依据颜色深浅比色定量。
5 试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水: 所用试剂纯度通常为分析纯。
5.1 吸收液原液: 称量0.10 g酚试剂〔C6H4SN（CH3）: NNH2·HCl,简称MBTH〕, 加水溶解, 倾与100 mL具塞量筒中, 加水至刻度。放冰箱中保留, 可稳定三天。
5.2 吸收液: 量取吸收原液5mL, 加95 mL水, 即为吸收液。采样时, 临用现配。
5.3 1%硫酸铁铵溶液: 称量1.0 g硫酸铁铵〔NH4Fe（SO4）2·12H2O〕
用0.1mol/L盐酸溶解, 并稀释至100 mL。
5.4 碘溶液〔c（1/2I2）=0.1000mol/L〕: 称量40g 碘化钾, 溶于25 mL水中, 加入12.7 g碘。待碘完全溶解后, 用水定容至1000 mL。移入棕色瓶中, 暗处贮存。
5.5 1mol/L氢氧化钠溶液: 称量40g氢氧化钠, 溶于水中, 并稀释至1000 mL。
5.6 0.5mol/L 硫酸溶液: 取28 mL浓硫酸缓慢加入水中, 冷却后, 稀释至1000 mL。
5.7 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L]: 可用从试剂商店购置标准试剂, 也可按附录A制备。
5.8 0.5%淀粉溶液: 将0.5g可溶性淀粉, 用少许水调成糊状后, 再加入100 mL沸水, 并煮沸2～3min至溶液透明。冷却后, 加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保留。
5.9 甲醛标准贮备溶液: 取2.8 mL含量为36%～38%甲醛溶液, 放入1L容量瓶中, 加水稀释至刻度。此溶液1 mL约相当于1mg甲醛。其正确浓度用于下述碘量法标定。
甲醛标准贮备溶液标定: 正确量取20.00 mL待标定甲醛标准贮备溶液, 置于250 mL碘量瓶中。加入20.00 mL〔c（1/2I2）=0.1000mol/L〕碘溶液和15 mL1mol/L氢氧化钠溶液, 放置15min。加入20 mL0.5mol/L 硫酸溶液, 再放置15min, 用[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L] 硫代硫酸钠溶液滴定, 至溶液展现淡黄色时, 加入1 mL0.5%淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪去为止, 统计所用硫代硫酸钠溶液体积（V2）, mL。同时用水做试剂空白滴定, 统计空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V1）, mL。
甲醛溶液浓度用公式（1）计算:
甲醛溶液浓度(mg/mL)=(V1-V2)×c1×15/20 … … … … …(1)
式中: V1——试剂空白消耗[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L] 硫代硫酸钠溶液体积, mL;
V2——甲醛标准贮备溶液消耗[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液体积, mL;
c1——硫代硫酸钠溶液正确物质量浓度;
15——甲醛当量;
20——所取甲醛标准贮备溶液体积, mL;
二次平行滴定, 误差应小于0.05 mL ,不然重新标定。
5.10 甲醛标准溶液: 临用时, 将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00 mL含10µg甲醛, 立刻再取此溶液10.00 mL,加入100 mL容量瓶中, 加入5 mL吸收原液, 用水定容至100mL, 此液1.00 mL含1.00µg甲醛,放置30min后, 用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。
6 仪器和设备
6.1 大型气泡吸收管: 出气口内径为1mm, 出气口至管底距离等于或小于5mm。
6.2 BS-H2型恒流大气采样仪: 流量范围0～1L/min。流量稳定可调, 恒流误差小于2%, 采样前和采样后应用皂沫流量计校准采样系列流量, 误差小于5%。
6.3 具塞比色管: 10 mL。
6.4 分光光度计: 在630nm测定吸光度。
7 采样
用一个内装5 mL吸收液大型气泡吸收管, 以0.5L/min流量, 采气10L。并统计采样点温度和大气压力。同时同时采集室外空气平行样作为空白样。采样后样品在室温下应在二十四小时内分析。
8 分析步骤
8.1 标准曲线绘制
取10 mL具塞比色管, 用甲醛标准溶液按表1制备标准系列。
表1 甲醛标准系列
管 号
0
1
2
3
4
5
6
7
8
标准溶液, mL
0
0.10
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.50
2.00
吸收液, mL
5.0
4.9
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.5
3.0
甲醛含量, mL
0
0.1
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.5
2.0
各管中, 加入0.4 mL1%硫酸铁铵溶液, 摇匀。放置15min。用1㎝比色皿, 在波长630nm下, 以水作参比, 测定各管溶液吸光度。以甲醛含量为横坐标, 吸光度为纵坐标, 绘制曲线, 并计算回归线斜率, 以斜率倒数作为样品测定计算因子Bg(µg/吸光度)。
8.2 样品测定
采样后, 将样品溶液全部转入比色管中, 用少许吸收液洗吸收管, 合并使总体积为5 mL。按绘制标准曲线操作步骤（见2.7.1）测定吸光度（A）; 在每批样品测定同时, 用5 mL未采样吸收液作试剂空白, 测定试剂空白吸光度（A0）。
9 结果计算
9.1 将采样体积按式（2）换算成标准状态下采样体积。
V0 = VtT0P/P0(273+t)…………………………………(2)
式中: V0——标准状态下采样体积, L;
Vt——采样体积, 为采样流量与采样时间乘积;
t——采样点气温, ℃;
T0——标准状态下绝对温度273K;
P——采样点大气压, kPa;
P0——标准状态下大气压, 101kPa;
9.2 空气中甲醛浓度按式（3）计算。
c = (A－A0)×Bg/V0 …………………………………(3)
式中: c——空气中甲醛浓度, mg/m3;
A——样品溶液吸光度;
A0——空白溶液吸光度;
Bg——由2.7.1项得到计算因子, µg/ 吸光度;
10测量范围、 干扰和排除
10.1 测量范围
用5 mL样品溶液, 本法测定范围为0.1～1.5µg: 采样体积为10L时, 可测浓度范围0.01～0.15mg/m3。
10.2 灵敏度
本法灵敏度为2.8µg/吸光度。
10.3 检出下限
本法检出0.056µg甲醛。
10.4 干扰及排除
20µg酚、 2µg醛以及二氯化氮对本法无干扰。二氧化硫共存时, 使测定结果偏低。所以对二氧化硫干扰不可忽略, 可将气样先经过硫酸锰滤器（见附录B）, 给予排除。
10.5 再现性: 当甲醛含量为0.1、 0.6、 1.5µg/5 mL时, 反复测定变异系数为5%、 5%、 3%。
10.6 回收率: 当甲醛含量0.4～1.0µg/ 5mL时, 样品加标准回收率为93%～101%。

附录A 硫代硫酸钠标准溶液制备及标定方法
A.1 试剂
A.1.1 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)=0.1000mol/L]: 正确称量3.5667g
经105℃烘干2h碘酸钾（优级纯）, 溶解于水, 移入1L容量瓶中, 再用水定溶至1000mL。
A.1.2 1 mol/L盐酸溶液: 量取82 mL浓盐酸加水稀释至1000 mL。
A.1.3 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L]: 称量25 g硫代
硫酸钠（Na2S2O3·H2O）, 溶于1000 mL新煮沸并已放冷水中, 此溶液浓度约为0.1 mol/L。加入0.2g无水碳酸钠, 贮存于棕色瓶内, 放置一周后, 再标定其正确浓度。
A.2 硫代硫酸钠溶液标定方法
正确量取25.00 mL[c(1/6KIO3)=0.1000mol/L]碘酸钾标准溶液,于250 mL碘量瓶中,加入75 mL新煮沸后冷却水,加3g碘化钾及10 mL 1 mol/L盐酸溶液,摇匀后放入暗处静止3min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出碘, 至淡黄色, 加入1 mL0.5%淀粉
溶液呈兰色。再继续滴定至兰色刚刚褪去, 即为终点, 统计所用硫代硫酸钠溶液体积（V, mL）, 其正确浓度用下式算:
硫代硫酸钠标准溶液浓度=0.1000×25.00 / V
平行滴定两次,所用硫代硫酸钠溶液相差不能超出0.05 mL,不然应重新做平测定。

附录B 硫酸锰滤纸制备
取10 mL浓度为100mg/ mL硫酸锰水溶液, 滴加到250 cm2玻璃纤维滤纸上, 风干后切成碎片, 装入1.5×150mmU型玻璃管中。
采样时, 将此管接在甲醛吸收管之前。此法制成硫酸锰滤纸, 有吸收二氧化硫效能, 受大气湿度影响很大, 当相对湿度大于88%, 采气速度1L/min, 二氧化硫浓度为1mL/m3时, 能消除95%以上二氧化硫, 此滤纸可维持50 h有效。当相对湿度为15%～35%时, 吸收二氧化硫效能逐步降低。所以相对湿度很低时, 应换用新制硫酸滤纸。