第十章~第十一章工业锅炉烟气湿法脱硫技术-脱硫除尘课件.pptx
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1、第一节第一节 湿法烟气脱硫技术湿法烟气脱硫技术 湿法烟气脱硫技术的特点是脱硫系统处于锅湿法烟气脱硫技术的特点是脱硫系统处于锅炉烟道的末端,脱硫过程在脱硫装置中进行,脱炉烟道的末端,脱硫过程在脱硫装置中进行,脱硫过程的反应温度一般低于露点。湿法烟气脱硫硫过程的反应温度一般低于露点。湿法烟气脱硫过程是气液反应,因此脱硫反应速度快,脱硫效过程是气液反应,因此脱硫反应速度快,脱硫效率高,根据选用不同的脱硫剂形成多种脱硫工艺率高,根据选用不同的脱硫剂形成多种脱硫工艺方法。方法。目前应用比较多的湿法烟气脱硫方法主要有目前应用比较多的湿法烟气脱硫方法主要有石灰石灰石法、双碱法、氧化镁法、氨吸收法石灰石灰石法
2、、双碱法、氧化镁法、氨吸收法等。等。第一节第一节 湿法烟气脱硫技术湿法烟气脱硫技术 湿法脱硫技术在世界各地的分布湿法脱硫技术在世界各地的分布 湿法脱硫占世界总脱硫机组总容量的湿法脱硫占世界总脱硫机组总容量的85%85%;其中;其中石灰石法占石灰石法占36.7%36.7%,其他的占,其他的占48.3%48.3%。含硫量含硫量1%2%2%的占的占48%48%;含硫;含硫量量1%1%2%2%的占的占28%28%。湿法脱硫为主的国家:日本(湿法脱硫为主的国家:日本(98%98%);美国);美国(92%92%);德国();德国(9090)%。一、石灰石灰石法一、石灰石灰石法(烟气脱硫应用最广泛的方法)一
3、、石灰石灰石法(烟气脱硫应用最广泛的方法)石灰石灰石法是用石灰或石灰石吸收母液吸石灰石灰石法是用石灰或石灰石吸收母液吸收烟气中的二氧化硫,反应生成亚硫酸钙收烟气中的二氧化硫,反应生成亚硫酸钙(硫酸钙),硫酸钙),净化后的烟气可达标排放。净化后的烟气可达标排放。主要吸收剂:石灰、石灰石和加镁石灰。主要吸收剂:石灰、石灰石和加镁石灰。特点特点:吸收剂原料易得、价廉;运行费用低;:吸收剂原料易得、价廉;运行费用低;副产物容易处理;技术成熟、运行可靠。副产物容易处理;技术成熟、运行可靠。一、石灰石灰石法现现场场运运行行英英国国某某电电厂厂 现现场场运运行行(威威廉廉港港电电厂)厂)一、石灰石灰石法 根
4、据烟气产品的形成过程,可分为常态氧化、强根据烟气产品的形成过程,可分为常态氧化、强化氧化化氧化(硫酸钙法硫酸钙法)和抑制氧化和抑制氧化(亚硫酸钙法)。亚硫酸钙法)。常态氧化过程是指在自然条件下将吸收产物亚常态氧化过程是指在自然条件下将吸收产物亚硫酸钙氧化成硫酸钙;硫酸钙氧化成硫酸钙;强化氧化是指向吸收器底部或外部储槽的浆液强化氧化是指向吸收器底部或外部储槽的浆液中喷入或鼓入空气,把亚硫酸钙氧化成硫酸钙,其主中喷入或鼓入空气,把亚硫酸钙氧化成硫酸钙,其主要副产品是硫酸钙;要副产品是硫酸钙;抑制氧化是指吸收了抑制氧化是指吸收了SOSO2 2的浆液中添加硫代硫酸的浆液中添加硫代硫酸盐或硫磺等化学物质
5、,抑制硫酸钙生成,其主要副产盐或硫磺等化学物质,抑制硫酸钙生成,其主要副产品是亚硫酸钙。品是亚硫酸钙。一、石灰石灰石法1.化学原理石灰石灰石法烟气脱硫的主要化学反应如下:SO2溶解:SO2(气)SO2(液)SO2(液)+H2O=HSO3-+H+HSO3-=H+SO32-石灰溶解:CaO+H2O=Ca(OH)2Ca(OH)2=Ca2+2OH-石灰石溶解:CaCO3(固)CaCO3(液)CaCO3(液)Ca2+CO32-一、石灰石灰石法吸收溶解的SO2:Ca2+SO32-=CaSO3(液)CaSO3(液)+1/2H2O=CaSO31/2H2O氧化:HSO3-+1/2O2=H+SO42-Ca2+SO
6、42-=CaSO4(液)CaSO4(液)+2H2O=CaSO4 2H2O(固)共沉淀:Ca2+(1-x)SO32-+xSO42-+1/2H2O Ca(SO3)1-x(SO4)x1/2H2O一、石灰石灰石法一、石灰石灰石法 上述反应是在气、液、固三相之间进行的,实上述反应是在气、液、固三相之间进行的,实际过程相当复杂。反应的控制过程是气相际过程相当复杂。反应的控制过程是气相S SO O2 2以及固以及固相相CaOCaO或或CaCCaCO O3 3在溶液中的溶解扩散过程,正常运行时,在溶液中的溶解扩散过程,正常运行时,要求固相的溶解扩散速度应大于气相的吸收速要求固相的溶解扩散速度应大于气相的吸收速
7、度,度,气相传质在整个反应过程中起控制作用。气相传质在整个反应过程中起控制作用。一、石灰石灰石法一、石灰石灰石法2.2.工艺流程工艺流程 烟气经除尘后进入吸收塔,与喷入的石灰烟气经除尘后进入吸收塔,与喷入的石灰石灰石母液逆流接触,脱硫后的烟气经加热由烟石灰石母液逆流接触,脱硫后的烟气经加热由烟囱排空。向吸收了囱排空。向吸收了SOSO2 2的母液鼓入空气使的母液鼓入空气使CaSOCaSO3 3氧氧化为化为CaSOCaSO4 4,氧化后的母液经离心分离,上层清,氧化后的母液经离心分离,上层清液去废水处理系统,固体物质经压滤机压滤成固液去废水处理系统,固体物质经压滤机压滤成固体石膏。体石膏。一、石灰
8、石灰石法脱硫系统物流介质FGD系统(Flue Gas Desulfurization)FGDSYSTEM工艺水空气石灰石脱硫废水脱硫石膏净烟气原烟气一、石灰石灰石法工艺流程工艺流程(1 1)烟气系统:风机、挡板门、挡板门密封系统)烟气系统:风机、挡板门、挡板门密封系统(2 2)吸收塔系统:氧化空气系统、循环泵、除雾器、)吸收塔系统:氧化空气系统、循环泵、除雾器、脉冲悬浮系统脉冲悬浮系统(3 3)吸收剂制备供应系统:石灰石块仓、磨制设备、)吸收剂制备供应系统:石灰石块仓、磨制设备、石灰石粉仓、石灰石浆罐石灰石粉仓、石灰石浆罐(4 4)石膏脱水系统:石膏旋流站、真空皮带脱水机)石膏脱水系统:石膏旋
9、流站、真空皮带脱水机(5 5)工艺水系统、排空系统、废水排放系统)工艺水系统、排空系统、废水排放系统一、石灰石灰石法3.3.工艺主要控制参数工艺主要控制参数 (1 1)浆液的)浆液的pHpH对对SOSO2 2的吸收影响很大,新鲜浆的吸收影响很大,新鲜浆液吸收液吸收SOSO2 2后,后,pHpH迅速下降,当迅速下降,当pHpH低于低于6 6时,下降速时,下降速度减缓,而当度减缓,而当pHpH低于低于4 4时,几乎不再吸收时,几乎不再吸收SOSO2 2 。用石灰石浆液吸收用石灰石浆液吸收SOSO2 2 ,浆液的,浆液的pHpH大于大于7 7时,会时,会发生吸收发生吸收COCO2 2的反应,降低石灰
10、石的利用率。的反应,降低石灰石的利用率。浆液的浆液的pHpH过低会有较强的腐蚀性,对设备、管过低会有较强的腐蚀性,对设备、管道的材质要求较高。所以要控制适宜的道的材质要求较高。所以要控制适宜的pHpH,采用石,采用石灰浆液,其灰浆液,其pHpH控制为控制为5-65-6;石灰石浆液的;石灰石浆液的pHpH控制在控制在6-6-7 7。一、石灰石灰石法(2 2)吸收温度)吸收温度 根据吸收过程的气液平衡可知,吸收温度越低越根据吸收过程的气液平衡可知,吸收温度越低越有利于吸收有利于吸收SOSO2 2。(3 3)粒度)粒度 石灰石的粒度越小,脱硫率及石灰石利用率越高,石灰石的粒度越小,脱硫率及石灰石利用
11、率越高,一般宜控制在一般宜控制在200-300200-300目。目。一、石灰石灰石法(4 4)吸收液的过饱和度)吸收液的过饱和度 石灰石灰石浆液吸收石灰石灰石浆液吸收SOSO2 2后生成亚硫酸钙和硫后生成亚硫酸钙和硫酸钙,在循环操作中,饱和或过饱和的溶液会在设酸钙,在循环操作中,饱和或过饱和的溶液会在设备或管道表面结晶引起堵塞,故吸收液应维持在饱备或管道表面结晶引起堵塞,故吸收液应维持在饱和程度以下。和程度以下。(5 5)液气比)液气比L LG G 增大液气比则吸收过程的推动力增大,有利于增大液气比则吸收过程的推动力增大,有利于SOSO2 2吸收。吸收。(6 6)亚硫酸钙的氧化)亚硫酸钙的氧化
12、一、石灰石灰石法4.4.石灰石石灰石(石灰石灰)法烟气脱硫技术的应用法烟气脱硫技术的应用 由于石灰石由于石灰石(石灰石灰)石膏法的突出优点在各国石膏法的突出优点在各国及我国火电厂的脱硫中得到广泛应用,其市场占有及我国火电厂的脱硫中得到广泛应用,其市场占有率达到湿法脱硫技术的率达到湿法脱硫技术的9090以上。以上。二、钠碱法 用碱性化合物作吸收剂,是脱除用碱性化合物作吸收剂,是脱除SOSO2 2最主要最主要的方法。采用的方法。采用NaOHNaOH或或NaNa2 2COCO3 3吸收吸收SOSO2 2,得到的产物,得到的产物通常为通常为NaNa2 2SOSO3 3、NaHSONaHSO3 3和和N
13、aNa2 2SOSO4 4。由于由于NaNa2 2SOSO3 3-NaHSO-NaHSO3 3溶解能适应吸收与再生的溶解能适应吸收与再生的循环操作。因此,大烟气量的脱硫系统以采用再循环操作。因此,大烟气量的脱硫系统以采用再生型更为适宜。生型更为适宜。二、钠碱法特点:特点:比钙碱溶解度高,避免了结垢、堵塞等问题;比钙碱溶解度高,避免了结垢、堵塞等问题;比钾碱的资源丰富、价廉;比钾碱的资源丰富、价廉;与氨相比,固体吸收剂便于运输、贮存,操作与氨相比,固体吸收剂便于运输、贮存,操作时不存在因挥发而产生烟雾;时不存在因挥发而产生烟雾;钠碱吸收能力大,吸收剂用量相应较少。钠碱吸收能力大,吸收剂用量相应较
14、少。二、钠碱法1.1.化学原理化学原理该法当采用该法当采用NaOHNaOH或或NaNa2 2COCO3 3作起始吸收剂,吸收作起始吸收剂,吸收SOSO2 22 NaOH+SO2 NaOH+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O O2 NaCO2 NaCO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=NaHCOO=NaHCO3 3+Na+Na2 2SOSO3 3NaHCONaHCO3 3+SO+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2生成的正盐生成的正盐NaNa2 2SOSO3 3具有吸收具有吸收 SO SO2 2 的能力,可继续的能力,可继
15、续吸收吸收 SO SO2 2 生成酸式盐生成酸式盐 NaNa2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHSOO=2NaHSO3 3 二、钠碱法 亚硫酸氢钠与碱反应又得到亚硫酸钠:亚硫酸氢钠与碱反应又得到亚硫酸钠:NaHSONaHSO3 3+NaOH=Na+NaOH=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O O2NaHSO2NaHSO3 3+NaCO+NaCO3 3=2Na=2Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2在无水条件下正盐吸收在无水条件下正盐吸收SOSO2 2生成焦亚硫酸钠生成焦亚硫酸钠NaNa2 2SOSO3 3+SO+SO2 2=Na=Na2
16、 2S S2 2O O5 5三、双碱法 钠钙双碱法采用钠钙双碱法采用NaNa2 2COCO3 3或或NaOHNaOH溶液溶液(第一碱第一碱)碱吸收烟气中碱吸收烟气中SOSO2 2,再用石灰石或石灰,再用石灰石或石灰(第二碱第二碱)再生,可制得石膏,再生后的溶液继续循环使用。再生,可制得石膏,再生后的溶液继续循环使用。双碱法在国外有较广泛的应用,目前已成为双碱法在国外有较广泛的应用,目前已成为我国工业锅炉烟气脱硫的主要技术之一。我国工业锅炉烟气脱硫的主要技术之一。优点优点u减少塔内结垢机会减少塔内结垢机会u较小的液气比达到较高的脱硫率较小的液气比达到较高的脱硫率u脱硫除尘一体化中可提高石灰利用率
17、脱硫除尘一体化中可提高石灰利用率 l美国脱硫工程美国脱硫工程应用双碱法所应用双碱法所涉及的装机容量涉及的装机容量仅次于石灰石仅次于石灰石/石灰法石灰法 三、双碱法三、双碱法双碱法工艺烟气脱硫示范工程和应用实例双碱法工艺烟气脱硫示范工程和应用实例四、氧化镁法1.1.氧化镁法的主要化学反应氧化镁法的主要化学反应吸收反应:吸收反应:MgO+SOMgO+SO2 2+3H+3H2 2O=MgSOO=MgSO3 33H3H2 2O OMgO+SOMgO+SO2 2+6H+6H2 2O=MgSOO=MgSO3 36H6H2 2O OMgSOMgSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=MgO=Mg(HS
18、OHSO3 3)2 2MgMg(HSOHSO3 3)2 2+MgO+5H+MgO+5H2 2O=2MgSOO=2MgSO3 33H3H2 2O O四、氧化镁法当烟气中含有当烟气中含有SOSO3 3:MgO+SOMgO+SO3 3+7H+7H2 2O=MgSOO=MgSO4 47H7H2 2O O吸收液中的主要成分是吸收液中的主要成分是MgSOMgSO3 3、Mg(HSOMg(HSO3 3)2 2和和MgSOMgSO4 4。将吸收液中的亚硫酸镁经分离后通过加热的方。将吸收液中的亚硫酸镁经分离后通过加热的方法除去其中的结晶水。法除去其中的结晶水。MgSOMgSO3 36H6H2 2OMgSOOMg
19、SO3 3+6H+6H2 2O OMgSOMgSO4 47H7H2 2OMgSOOMgSO4 4+7H+7H2 2O O四、氧化镁法 MgSOMgSO3 3进行煅烧分解,再生成氧化镁和副产品进行煅烧分解,再生成氧化镁和副产品SOSO2 2。MgSOMgSO4 4需先添加焦炭或煤作还原剂进行还原,需先添加焦炭或煤作还原剂进行还原,其反应如下:其反应如下:MgSOMgSO3 3 MgO+SOMgO+SO2 2MgSOMgSO4 4+2C MgS+CO+2C MgS+CO2 23MgSO3MgSO4 4+MgS 4MgO+4SO+MgS 4MgO+4SO2 22MgSO2MgSO4 4+C 2MgO
20、+SO+C 2MgO+SO2 2+CO+CO2 2四、氧化镁法2.2.工艺过程工艺过程 用氧化镁法脱除用氧化镁法脱除SOSO2 2,应用最多的是氧化镁,应用最多的是氧化镁浆洗浆洗-再生法。再生法。含含SOSO2 2的烟气先经预洗涤器除尘、增湿,然的烟气先经预洗涤器除尘、增湿,然后进后进SOSO2 2洗涤塔与循环吸收液逆流接触,气体中洗涤塔与循环吸收液逆流接触,气体中SOSO2 2 被脱除,净化后的气体经再加热器加热后排被脱除,净化后的气体经再加热器加热后排放。放。四、氧化镁法3.3.氧化镁法脱硫的特点氧化镁法脱硫的特点 (1)MgO (1)MgO价格较低。价格较低。(2)Mg(OH)(2)Mg
21、(OH)2 2与与SOSO2 2反应迅速吸收率高。反应迅速吸收率高。(3)(3)系统运行稳定不易发生堵塞现象。系统运行稳定不易发生堵塞现象。(4)(4)占地面积和初投资比较少。占地面积和初投资比较少。(5)(5)副产品的价值高,销路好,通过销售副副产品的价值高,销路好,通过销售副产品,不仅可以冲销脱硫运行费,而且还有较大产品,不仅可以冲销脱硫运行费,而且还有较大的利润,因此氧化镁法有很大的发展前途。的利润,因此氧化镁法有很大的发展前途。五、氨法 用氨水吸收用氨水吸收SOSO2 2是一种古老而成熟的方法。是一种古老而成熟的方法。氨法工艺主要有:氨氨法工艺主要有:氨-酸法、氨酸法、氨-亚硫酸氢氨亚
22、硫酸氢氨法、氨法、氨-硫酸氨法和氨硫酸氨法和氨-石膏法。石膏法。不同的方法其区别在于从吸收塔中除去二氧不同的方法其区别在于从吸收塔中除去二氧化硫的方法,包括用蒸汽或惰性气体解吸、氧化化硫的方法,包括用蒸汽或惰性气体解吸、氧化成硫酸盐、用强酸置换等。成硫酸盐、用强酸置换等。解析出的解析出的SOSO2 2可用于制造硫酸或液体可用于制造硫酸或液体SOSO2 2,处,处理后的溶液可用作化肥。理后的溶液可用作化肥。五、氨法氨法的主要特点:氨法的主要特点:(1 1)只采用只采用氨氨一种吸收剂,就可以在增加一套一种吸收剂,就可以在增加一套装置的情况下,同时高效地控制装置的情况下,同时高效地控制S SO O2
23、 2和和NONOx x的排的排放。放。(2 2)在工艺过程中不存在结垢和堵塞的问题。在工艺过程中不存在结垢和堵塞的问题。(3 3)在脱硫的同时可以得到硫酸铵化肥。在脱硫的同时可以得到硫酸铵化肥。(4 4)不产生废水和废料。不产生废水和废料。六、碳酸氢氨法脱硫 本法是利用碳酸氢氨溶液作为吸收剂来脱除本法是利用碳酸氢氨溶液作为吸收剂来脱除烟气中的烟气中的SOSO2 2 ,整个工艺过程由吸收、中和、分整个工艺过程由吸收、中和、分离三个离三个部分组成部分组成。特点:特点:(1)(1)同时脱除同时脱除SOSO2 2和和NONOx x;(2)(2)脱硫同时可以得到硫酸铵化肥,经济脱硫同时可以得到硫酸铵化肥
24、,经济效益高。效益高。七、脱硫剂 湿法脱硫是一个化学吸收过程,因此吸收剂湿法脱硫是一个化学吸收过程,因此吸收剂(脱硫剂脱硫剂)的性能直接影响到脱硫效果,随的性能直接影响到脱硫效果,随着脱硫着脱硫技术的发展脱硫剂的品种多达几十种,工程中应技术的发展脱硫剂的品种多达几十种,工程中应用较多的有用较多的有氧化钙、碳酸钙、氢氧化钙、碳酸钠、氧化钙、碳酸钙、氢氧化钙、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、氢氧化铵、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、氢氧化铵、碳酸氢铵、氧化镁、氢氧化镁等。氧化镁、氢氧化镁等。七、脱硫剂脱硫剂选取原则:脱硫剂选取原则:1 1对对SOSO2 2吸收能力强。吸收能力强。2 2挥发性低,
25、容易再生。挥发性低,容易再生。3 3资源丰富,价格低,最好就地取材。资源丰富,价格低,最好就地取材。4 4方便处理和操作,容易形成有价值的脱硫副方便处理和操作,容易形成有价值的脱硫副产品。产品。5 5无毒无害,化学稳定性好,不产生二次污染。无毒无害,化学稳定性好,不产生二次污染。脱硫渣利用的必要性脱硫渣利用的必要性n脱硫渣中可能含有汞等有害物质脱硫渣中可能含有汞等有害物质n脱硫渣不被利用,即成为固体废弃物脱硫渣不被利用,即成为固体废弃物n利用后将减少对矿石的开采,减轻对环境利用后将减少对矿石的开采,减轻对环境的影响的影响八、脱硫渣利用八、脱硫渣利用八、脱硫渣利用八、脱硫渣利用国外脱硫渣利用情况
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