出入境熏蒸气体检测基本概念和相应检测仪器.docx
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出入境熏蒸气体检测基本概念和检测仪器 出入境熏蒸的目的:借助于熏蒸剂这一类化合物,在一定的时间和可以密闭的空间内将有害生物杀灭的技术或方法。 常见熏蒸剂:溴甲烷、硫酰氟、磷化氢和环氧乙烷(加二氧化碳),出入境系统中应用最多的是溴甲烷和硫酰氟,以上几种熏蒸气体有各自不同的适用范围。 溴甲烷: 溴甲烷是一种无色、无味、非易燃熏蒸剂,是植物检疫较好的熏蒸剂,以溴甲烷为熏蒸剂,不应使用铝制仪器和设备,因为液态溴甲烷与铝会发生反应而爆炸。检测器可以测定低于2g/m3(500pm)的浓度。更高的浓度可用热导分析仪或其他气体分析仪进行测定。溴甲烷可能对含硫量高的农产品熏蒸后产生不正常气味,一般不推荐使用溴甲烷熏蒸处理的物品有:奶油、猪油、脂肪(不在气密罐头中的);骨粉;木炭;炉渣砖或混凝土和炉渣混合制成的砖;毛皮、毡、马鬃品、羽毛枕头、粗绒衬垫、牦牛小地毯;含破布成分高的书写纸和其他含硫量高的纸、用纸浆造纸印成的杂志及报纸;碘盐、含硫或其化合物的盐砖;皮革制品,特别是小山羊皮制品;照相药品(不包括照相胶片或X光胶片);橡胶制品,尤其是海绵橡皮、泡沫橡皮及再生橡胶,包括枕头、体垫、橡胶图章、装潢家具银色发光纸;黄豆粉、麦面、其他高蛋白面粉、发酵粉;毛织品,尤其是安哥拉毛、软纱毛和毛线衫、粘胶纤维和人造纤维。 溴甲烷检气体浓度检测管:5ml/m3~50 ml/m3和10g/m3~100g/m3 检测要求:投药30分钟的浓度大于投药剂量的78%以上;投药24小时浓度大于投药剂量的50%以上,散气前的浓度大于投药剂量的30%以上。 熏蒸残留检测要求:<2mg/m3,约合0.5ppm(参考职业卫生标准GBZ 2.1-2007) 对检测仪器的要求:检测精度为1ml/m3 硫酰氟: 硫酰氟是一种无色、无味的压缩气体。硫酰氟对昆虫除卵外的所有虫态都是剧毒的,但对许多昆虫的卵即使是在高浓度下也都具有耐力。硫酰氟对金属、塑料、纸张、皮革、布料、照相器材和其他许多材料均无腐蚀反应,被农产品的吸收较溴甲烷小,而且能迅速地解除吸收。硫酰氟的挥发无需辅助热源,但对植物是有毒的,不适用于有生命植物、水果或蔬菜的熏蒸。硫酰氟对大多数种子的萌发基本没有影响。在21℃以下,硫酰氟的效力迅速下降。。硫酰氟熏蒸可以在土壤(除松散的沙子外)上进行,但土壤应充分弄湿,甚至湿润范围超出封闭的四周。为了保证熏蒸剂在整个密闭范围内的完全分布,需要良好的空气环流。整个熏蒸期应监测熏蒸剂的浓度。应用硫酰氟熏蒸杀虫,硫酰氟不能用来处理食品和食品原料。 硫酰氟气体浓度检测管: 检测要求:投药30分钟的浓度大于投药剂量的78%以上;投药24小时浓度大于投药剂量的50%以上,散气前的浓度大于投药剂量的30%以上。 熏蒸残留检测要求:< 20mg/m3,约合4.8ppm(参考职业卫生标准GBZ 2.1-2007) 磷化氢: 磷化氢是一种无色气体,对某些金属有化学反应,能腐蚀铜、铜合金、黄铜、金和银,因而磷化氢能损坏电子及电器设备、房屋设备及某些复写纸和未经冲洗的照相胶片。磷化氢常用于防治动植物产品和其他贮藏品上的昆虫,磷化氢防治害虫效果随昆虫种类不同而变化,平地贮藏熏蒸饲料、谷物、棉种和类似产品可用磷化氢进行散装熏蒸。熏蒸可在仓库、农村藏室、火车车厢、大篷货车或类似熏蒸室里进行。散装谷物也可以在帐篷内熏蒸。不适宜熏蒸铜、铜合金、黄铜、金和银一切仪器设备,装饰物,衣物及某些复写纸和未经冲洗的照相胶片。 磷化氢气体浓度检测管:1ml/m3~50 ml/m3和100ml/m3~2000ml/m3 检测要求:投药24小时浓度大于投药剂量的50%以上,散气前的浓度大于投药剂量的30%以上。 熏蒸残留检测要求:<0.3mg/m3,约合0.2ppm(参考职业卫生标准GBZ 2.1-2007) 环氧乙烷和二氧化碳混合熏蒸剂: 环氧乙烷浓度检测管,检测范围:2mg/m3~100 mg/m3和1 g/m3~100 g/m3 环氧乙烷残余浓度,检测范围:<2 mg/m3约合1.1ppm 检测精度:0.1 mg/m3 熏蒸气体浓度检测要求: 对于以上熏蒸气体浓度的检测,分为两种情况:一种情况为熏蒸期间空间熏蒸剂气体浓度的检测和熏蒸散气后熏蒸环境浓度的检测,其目的是为了了解熏蒸剂气体泄漏情况和保证熏蒸成功而进行的熏蒸剂气体浓度检测,属于高浓度检测。能够进行该项检测的仪器种类较多,如热导仪、瓦斯检定器、红外测定仪、测毒管、气相色谱仪、电化学有毒气体检测仪、测卤素灯或卤素检漏仪等;另一种情况是对熏蒸散气后熏蒸环境浓度的检测,其目的是确定工作环境中熏蒸剂气体浓度是否已低于安全阈值浓度。能够进行该项测试的仪器主要有测毒管、电化学有毒气体检测仪、红外测定仪、气相色谱仪、测卤素灯或卤素检漏仪、光离子技术检测仪等。 检测技术的分类及介绍: 检测管是指那些内部装有能与特定熏蒸剂气体发生化学反应并产生颜色改变的指示化合物且带有刻度的玻璃管。目前市场上有检测低浓度澳甲烷、各种浓度范围的磷化氢和环氧乙烷的检测管出售,使用时需要将检测管的两端击碎并配合手泵或电动采样泵使用,泵的使用影响到检测管的检测精度。检测管可能还对多种熏蒸剂气体或其它有机气体有交互敏感胜,在实际检测中应加以注意。检测管的优点是检测管的多样性决定了它是目前气体检测中可选择范围最宽的方法。大多数的工业中气体和差不多全部的熏蒸气体都可以用检测管测量。对多数气体来说监测管的测量精度是相当准确的。购买检测管的初期投入成本和每次使用费用都比较适中。检测管的缺点也是显而易见的,每支管只能使用一次。如果需要多个读数的话使用起来将非常繁琐且费用会增加很多。而且不能做到高低浓度都能检测,必须和其它检测方法配合使用。检测管的保存期也有限过期后使用效果就很差。对一部分气体来说检测精度也不太理想。当使用溴甲烷检测管时注意检测管要处于垂直位置否则读数会失准。 产品:美国RAE公司的检测管及配套采样泵LP-1200等。 热导检测仪主要应用于植物检疫熏蒸处理中的熏蒸剂气体浓度检测,其检测原理为热导池,该类仪器主要是用来测定溴甲烷、硫酰氟等熏蒸剂的气体浓度,不能进行磷化氢气体浓度的检测,同时也不能检测混用熏蒸剂各单一组份的气体浓度。此类仪器每年至少要进行一次校准。热导检测仪的缺点是不能准确测量低浓度的熏蒸气体,因此不能用在残留熏蒸检测。 产品:美国Fumiscope公司的Fumiscope型熏蒸检测仪,检测范围是0-1999 g/m3,精度为量程的2%,用于熏蒸过程实时监测,可通过切换可以选择分别测量溴甲烷和硫酰氟。 美国BDF公司的TM3 便携式溴甲烷检测仪 电化学有毒气体检测仪的缺点是一些气体传感器不但对与之相应的气体(即它们按照设计应该反应的气体)反应,而且对其他气体(干扰气体)也发生反应,因此有必要注意在设计和安装过程中避免将这些传感器用在有可能有干扰气体存在的地方。 产品:美国Insterscan公司的GF-1900硫酰氟检测仪、4200 环氧乙烷分析仪 美国ESC公司的Z-100、Z-100XP 型环氧乙烷检测仪 0-20/200/2000ppm) 深圳科尔诺 GD80、MOT400泵吸式硫酰氟检测仪 GD80、MOT400 、NT8080、MOT800便携式磷化氢分析仪 GD80、MOT400、NT8080、MOT800环氧乙烷检测仪 美国BW公司的BW-C2H4O环氧乙烷检测仪、BW-PH3磷化氢检测仪:0-5ppm 美国BDF公司的EC80 型磷化氢检测仪 :0-1999ppm (V/V) 美国RAE公司的PGM-1192磷化氢检测仪和ToxiRAE II ETO环氧乙烷检测仪 北京康尔兴的CPR-B19磷化氢检测仪:0-20ppm 红外检测分析仪是利用分光光度技术探测气体的。当红外光通过样气时被样气吸收,该仪表通过分析其吸收光谱来决定它的组成。检测硫酰氟时利用其特有的红外“指纹”将它与其它气体分辨出来从而得到准确读数。测量基本不受其它气体成分的干扰,精度非常高。 产品:美国Spectros公司的SF-ExplorIR硫酰氟检测仪 0-5ppm、MB-ContainIR溴甲烷气体红外分析仪、SF-ContainIR硫酰氟红外分析仪、MZ-2000多通道熏蒸气体红外监测仪、SZ-2000单通道熏蒸气体红外监测仪、EO-ContainIR环氧乙烷红外分析仪 武汉四方光电仪器公司的GASBOARD-3640便携式硫酰氟残留浓度分析仪、GASBOARD-3630便携式红外磷化氢气体分析仪、GASBOARD-3620便携式红外硫酰氟气体分析仪、GASBOARD-3610便携式红外溴甲烷分析仪 光电离传感器利用紫外光电离气体分子,PID传感器的优势是良好的灵敏度和快速反应。这种测量头可以对许多低浓度的气体快速反应。PID传感器的缺点是没有选择性。 只要气体分子的电离电位低于紫外灯的辐射能量,该气体在检测仪上就有读数。如果测量环境复杂的话就无法得到想要的读数。另外,由于测量范围有限,光离子检测仪不能满足熏蒸过程高浓度监测的需求,通常用来检测残留浓度。 产品:武汉四方光电仪器公司的GASBOARD-3650便携式溴甲烷残留浓度分析仪 固态金属氧化物传感器是由金属氧化物(通常为氧化锡)制成的,通过改变电阻来反应气体的存在;测量头测量电阻的变化并将其转换为浓度。优点是:它们有很长的寿命,通常为10年。它们能探测的气体范围非常广,甚至包括电化学型和纸带机所不能探测的气体。因为它们相当便宜,所以通常被用于“源点”处的探测,而且对泄漏的反应迅速并可连续探测。它们没有可导致机械故障的可移动部件。虽然固态金属氧化物传感器能够探测很多种气体且灵敏度高,但是它们的选择性很差,因此“误报警”的机率要明显高于其他技术。另外,当它们不暴露于被探测气体一段时间后,固态金属氧化物传感器将被氧化并进入“睡眠”状态,这意味着它们对真正的气体泄漏不发生反应。而但电化学传感器的标定困难的多,所需时间也长。 产品:美国IST公司的IQ350、IQ250溴甲烷检测仪 卤素检漏灯(又称测溴灯)及卤素检漏仪卤素检漏灯的检测原理是是卤素化合物在火焰中分解,与氧化了的铜反应生成铜的卤化物,使火焰变成特有的颜色。从火焰颜色的不同就可以大致判断空气中某种卤化物熏蒸剂气体的浓度。卤素检漏仪是利用半导体传感器对溴甲烷等卤素化合物进行检测的。该仪器灵敏度特别高,其最低检出浓度在10mg/kg以下。但随着使用次数的增加,传感器容易中毒,因此要随时更换传感器。该仪器无具体浓度显示,不能用来直接测量气体的浓度。但是,在检测过程中,随着浓度的升高,检漏仪发出的报警声音越大。卤素检漏仪体积小,携带方便,无明火,因而使用安全,操作简单,并且无须特别维护。由于卤素检漏灯和卤素检漏仪的灵敏度都比较高,因此它们不仅可以用来检漏,而且还可以用来测定通风散气后熏蒸场所是否仍然存在微量的对人体健康有害的熏蒸剂有毒气体。 气相色谱仪是目前熏蒸剂气体浓度检测仪器中,检测灵敏度最高、检测结果最准确、适用范围最广的仪器。它不仅可用于高低浓度的检测,而且还可以用于混用熏蒸剂各组成成分气体浓度的检测。气相色谱仪有专门作为实验室内使用的大型气相色谱仪,也有供室内和室外均可使用的便携式气相色谱仪。 几种检测仪的使用对比 检测管 热导 电化学 非扩散红外 购买成本 低 中等 低 较贵 每次使用费用 较高(相比成本) 一般 低 低 连续测量 否 是 是 是 测量范围 窄 宽 窄 宽 测量精度 一般 低 高 高 硫酰氟 可以 可以 可以 可以 溴甲烷 可以 可以 不行 可以 使用寿命(传感器) 一次性 较长 2-3年 长 维护成本 无 一般 一般 低 熏蒸气体对应的标准: SN/T1123-2002 溴甲烷、硫酰氟帐幕熏蒸处理规程 SN/T1124-2002 集装箱熏蒸规程 SN/T1143-2002 植物检疫 简易熏蒸库熏蒸操作规程 SN/T1263-2003 国际航行船舶硫酰氟熏蒸除鼠规程 SN/T1425-2004 二硫化碳熏蒸香梨中苹果蠹蛾的操作规程 SN/T1435-2004 入出境列车熏蒸除鼠规程 SN/T1442-2004 磷化铝账幕熏蒸操作规程 SN/T1456-2004 磷化铝随航熏蒸操作规程 SN/T1484-2004 进境原木火车熏蒸操作规程 SN/T1587-2005 林木蛀干害虫真空熏蒸处理规程 SN/T1592-2005 输韩饲料福尔马林熏蒸处理操作规程 SN/T1595-2005 入出境船舶熏蒸灭蜚蠊规程 SN/T2016-2007 TCK疫麦环氧乙烷熏蒸处理方法 GBZ 2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素展开阅读全文
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