苯基脲作为PVC热稳定剂的应用.pdf

塑 料 2 0 1 1 年4 0卷第 4期 林莅蒙等苯基脲作为 P V C热稳定剂的应用 苯基脲作为 P V C热稳定剂 的应 用 林莅 蒙。吴 茂英，王锋(广 东工业大学轻工化工学院，广 东，广州 5 1 0 0 0 6)摘要：用刚果红 法和烘 箱变色法比较研 究以干 混料和 塑化料 为试样 时苯基脲(P u)、硫 醇辛基锡(O T M)、硬脂 酸钙(C a S t：)和硬 脂酸锌(Z n S t )对 P V C的热稳定性能，结果表 明：以干 混料 和塑化料 为试样 的测试结果存在 明显差 别，也 就是说，以干混料为试样得到的热稳定性能测试结果不能反映 实际应 用条件 下的表现，要 获得 对 实际应用具有指导意 义的热稳 定性 能结果，应 以塑化料作为试样进行 测试。根据 以塑化 料为试样 的测试 结果，P U具有类似 于 Z n S t，的热 稳定特性，属于初 效型主热稳定剂，与 C a S t 环氧 大豆油(E S B O)并 用存在 明显 的协 同效应；苯 基脲 的热稳 定性 能与 1，3-二 甲基 一 6 一 氨基 尿嘧啶(O M AU)相 比还存在较明显的差距，但透 明性能和 电绝缘 性能则明显优 于后 者。关键词：苯基 脲；聚氯 乙烯；热稳定剂；热稳定性；透明性；电绝缘性 中图分类号：T Q 3 2 5 3文献标识码：A文章编号：1 0 0 1 9 4 5 6(2 0 1 1)O 4 0 0 2 8 0 5 Ap pl i c a t i o n o f Ph e ny l ur e a a s a He a t S t a b i l i z e r f o r PVC LI N Li me n g，W U Ma o-y i ng，W ANG F e ng (F a c u l t y o f C h e m i c a l a n d L i g h t I n d u s t ry，G u a n g d o n g U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y，G u a n g z h o u，G u a n g d o n g 5 1 0 0 0 6，C h i n a)Ab s t r a c t：T h e b e a t s t a b i l i z i n g p e rf o r m a n c e s o f t h e p l e n y l u r e a(P U)，o c t y h i n me r c a p t i d e s(O T M)，c a l c i u m s t e a r a t e(C a S t 2)a n d z i n c s t e a r a t e(Z n S t 2)o n P VC u s i n g d r y b l e n d s a n d p l a s t i c i z e d s t r i p s a s t e s t s a mp l e s w a s s t u d i e d i n c o mp a r i s o n b y C o n g o R e d a n d o v e n d i s c o l o r a t i o n me t h o d I t wa s s h o wn t h a t t h e r e e x i s t e d ma r k e d d i f f e r e n c e s b e t w e e n t h e t e s t i n g r e s u l t s o b t a i n e d u s i n g s e pa r at i v e l y t h e t wo di f f e r en t t y p e s o f s a mp l e s，t h a t wa s，t h e r e s ul t s o f he a t s t a bi l i z i n g p e r f o r ma nc e s o bt a i n e d u s i n g d r y b l e nd s a s s a mpl e s c o u l d n o t mi r r o r t h e f e a t u r e s un d e r p r a c t i c a l c o nd i t i o ns，a nd t he r e f o r e，r e s ul t s o f h e a t s t a b i l i z i n g pe rfo r ma n c e s t h a t c o u l d p r o v i de a d i r e c t i o n t o pr a c t i c a l a p pl i c a t i o n c o u l d o n l y be o b t a i ne d ba s e d o n t h e t e s t i ng us i n g p l a s t i c i z e d s t r i ps a s s a mp l e s Ac c o r di n g t o t h e r e s u l t s o bt a i ne d b a s e d o n t h e t e s t i ng o f pl a s t i c i z e d s t r i ps PU was a i n i t i a l t e r m e f f e c t i v e t y pe pr i ma ry he a t s t a b i l i z e r s ho wi ng a t he r ma l s t a b i l i z a t i o n c h a r a c t e r i s t i c s s i mi l a r t o Zn S t 2 a n d r e ma r k a bl e s y n e r g i t i c e f f e c t s wi t h Ca St 2 a nd e p o x i d i z e d s o y b e a n o i l(E S B O)，a n d h a d t h e h e a t s t a b i l i z i n g e ff i c i e n c y o b v i o u s l y w o r s e t h a n 1，3-d i m e t h y l-6-a m i n o u r a c i l (D MA U)，b u t t r a n s p a r e n c y a n d e l e c t r i c a l i n s u l a t i o n p e rf o r m a n c e w e r e m u c h b e t t e r t h a n D MA U K e y w o r d s：p h e n y l u r e a；p o l y(v i n y l c h l o r i d e)；h e a t s t a b i l i z e r；t h e r m a l s t a b i l i z a t i o n；t r a n s p a r e n c y；e l e c t r i c a l i n s u l a t i o n 聚氯乙烯(P V C)是 五大通 用塑料 之一，其制 品具有广 泛的 用途。但是，P V C存 在热稳定 性差 的缺点，加工时必须添加适当 的热稳定 剂以抑制其热降解。目前工业上常用的热稳定剂主要 有无机铅盐、金 属皂 和 有机 锡等 。但 是，其 中大多 数常 用 的 品种是有毒的，这不但 限制 了 P V C制 品的应用范 围，而且，其使 用对环境和劳动健康造 成 的危 害正 随 P V C制 品生 产的持 续增 长而迅速加深。为保护环 境、改 善劳动 卫生条件，近 年来 欧洲、美 国、E t 本 以及 国内均 已先后制 定并实施 了限制使 用有 毒有害 化学品的政策和法规。因此，国内外正掀 起研究 开发并 实质性 推广应用无毒热稳定剂 以取代传统 的有毒 品种 的热 潮。研 究寻找高性能 的有机主效热稳定 剂并开 发完全无 重金属(包括 无 Z n)的“有 机基 热稳定剂(即 O B S)”是 当前 P V C热 稳定剂研 究 的最前沿方 向。近年来，S a b a a等 发表 了一 系列有 关有 机化合物用作 P V C热稳 定剂 的研究 报道，根 据这 些报道，所研 究的有机化合物具有甚 至 比硫 醇有机 锡更优 异的热稳 定性能。基于硫醇有机锡极 为优异 的热稳定性 能，这些报道令人振奋，但 却又难免心生疑虑!为 此，笔者对其 中 的部 分体 系进 行 了更 为 系统 的研究，获得 了一些 新认识。文章报道 了对苯基 脲 的研究 结 果。收稿 日期：2 0 1 01 2 0 8 基金项 目：科 技部科 技型中小企业技术创新基金项 目(0 8 C 2 6 2 1 3 6 0 0 9 4 6)。作者简介：林莅蒙(1 9 8 5一)，男，在读硕士研究生。通信联 系人：吴茂英(1 9 6 3一)，男，博士，教授，主要从 事稀土应用与高分子材料助剂的环保和高性能化研究。E-ma i l：w u my g d u t e d u c n。一2 8 林莅蒙 等苯基脲作为 P VC热稳 定剂 的应用 塑 料 2 0 1 1年4 0卷第 4期 1 实 验部 分 1 1 试剂 和原料 聚氯 乙烯：S G 5，工业 品，新疆天业股份 有限公司；硬脂 酸钙(C a S t，)：一级品，广 州立华化工实业有 限公 司；硬脂 酸锌(Z n S t)：一级品，广州 立华化_T实业有 限公 司；环氧大豆油(E S B O)：工业 品，广州 市东风 化工 实业 有 限 公 司；1，3 一 二 甲基一 6 一 氨基尿嘧 啶(D M A U)：工业 品，山东达 隆制药 有 限 公 司；苯基脲(P U)：9 7，A l f a A e s a r 公 司；硫醇辛基锡(O T M)：工业 品，北京正恒 化工有限公司。1 2主要 设备 及仪 器 手提式高速 中药粉 碎 机：D F T-5 0，温岭 市 林 大机 械 有 限 公 司；开放式炼塑机：S K 一 1 6 0 B，上海橡 胶机械厂；不锈钢数显 电热鼓 风干 燥箱：1 0 1 A S 2，上 海浦 东荣 丰科 学 仪器有限公司；压片机：B L 一 6 1 7 0 一 A，东莞市宝轮精密检测仪器 有限公司；光 电雾 度仪：WG W，上海珊科仪 器厂；高 阻计：Z C 3 6，上海 精密科学有 限公 司。1 3 性 能 测 试 1 3 1 试样配方及制 备 试样配方(质量份)：P V C，1 0 0；热稳 定剂，试 样量；润滑 剂，适 量。干混料试样制备：按配方将 物料 加入手 提式 高速 中药粉 碎 机 中 捏 和均 匀。塑化料 试 样 制 备：将 干 混 料 于炼 塑 机 中于 1 7 0 塑 炼 5 m i n，并拉制成厚度约为 1 m m 的试片。1 3 2热 稳定 性 测 试 刚果 红法：参照 G B T 8 8 1 5-2 0 0 8，将试样(干混料或经裁剪 为小颗 粒的塑化试样)装在小 试管 中，然 后将 小试 管 放入 盛有 温度为 1 8 0 o C的恒温甘油浴 中，开始计时，刚果红试纸下边缘开 始变蓝色时所经过 的时间 即为 刚果红 法热 稳定 时间，简称 刚果 红 时 间。烘箱变色法：参 照 A S T M 2 1 1 5 6 7，将试样(于混料 置于 陶瓷 点滴板的 凹穴 中，塑 化试 片置 于铝 片上)置 于热 老化 试验 箱 中 于 1 8 0恒温加热，每隔一定 时问取样，观测试片颜色变化 以评 价 热稳定性。1 3 3 透明性和体积 电阻率测试 用平板硫化机将塑化试 片压 制成 0 5 0 m m厚 的光滑薄 片，按 照 G B 2 4 1 0 1 9 8 0 透明塑料透光率 和雾度试 验方法 ，用 光 电 雾 度仪 测定透光率 和雾 度 以评价透 明性(透过 率越 高，雾度 越 低，透明性越好)，再根 据 G B T 1 4 1 0 2 0 0 6 固体绝 缘材 料体 积 电阻率 和表面电阻 率试 验方 法，用 高阻 计测 定体 积 电阻率 以 评 价电绝缘性(体积 电阻率 越高，电绝缘性越好)。2结 果与 讨论 2 1 热稳 定特 性 2 1 1 单独使用 时的热稳定特性 2 1 1 1 测 试 方 法 的影 响 根据 S a b a a等 的报道，分别 以苯基脲(P u)和硫醇辛 基 锡(O T M)为热稳定剂 的 P V C在 1 8 O诱 导 时间(7 1)为：9 mi n 与 6 mi n，这 表明：苯基脲对 P V C具有甚 至明显优 于硫 醇辛基锡 的热稳定性能。但是，硫醇有机锡是一种兼具 HC 1 中和吸收、不 稳定 氯取代、共轭 多烯 序列加 成 以及 抗氧 功能 的全能 型高效热 稳 定剂，是现有 热稳定剂 中热稳 定性能 最优 异的 品种。而正如 文 献。所报道，苯基脲并 不具 有这 样 的多功 能性。因此，有关 苯基脲 等有机化合物具有甚至 明显 优于硫醇辛基锡的热稳定性 能 的报道虽 然令人振奋，但 的确也 让人感 到疑惑。笔者经 认真 研究这些文献 注意到，出现 这种 情况 的原 因可能与所 采用 的测 试方法有关：在 S a b a a 等所发表 的有 关报道 中，作 为热稳定性 能 衡量指标 的诱导 时间是直接 以干混 料作试 样测 试得到 的，但 这 样 的测 试 结 果 可 能不 能 确 切 反 映 热 稳 定 剂 在 实 际应 用 条件 下 的 性 能，因为实际应用时热稳 定剂 是在 塑化料 中发挥作 用 的。分 别 以干混料和塑化料为试样 于 1 8 0测定得 到的苯基 脲(P u)、硫 醇辛 基锡(O T M)、硬脂 酸钙(C a S t，)和硬 脂酸 锌(Z n S t，)的刚 果 红法和烘箱变色法热稳定性 能见表 1。由表 1的实验结果可见，以不 同方 法测试 得到 的热稳定 剂 热稳定性 能存在 明显差别：1)以 干 混 料 和 塑 化 料 为试 样 测 定 热 稳 定 剂 的热 稳 定 性 能，无论诱导时 间(即刚果红时间)还是 抑制变色性能，的确均存在 表 1 测试方法对 P U。O T M。C a S t 2和 Z n S t 2热稳定性能的影晌 塑 料 2 0 1 1 年4 0卷第 4期 林莅蒙等苯基脲作为 P V C热稳定剂的应用 明显差别。以干混料为试样时，P u的诱 导时 问略长于 O T M，但 以塑化料为试样时，P U的诱 导时间则 远不及 O T M；与 以干混料 为试样时相 比，以塑化料 为试样 时 P u的抑 制变色性 能下 降，但 O TM 显 著 提 高。2)以干混料为试样 时，不同热稳定剂都有很好并且几 乎不 存在差别的初期 着色抑制能力，但 以塑化料 为试样 时，它们的初 期着色抑制能力 实际上是存在差异 的。这就表 明：1)以干混料为试样测得的诱导时间虽可用 于定 性判断一个添加剂是否对 P V C具 有热 稳定作用，但不 能作 为 比 较不同热稳 定剂 热稳 定性 能的定量依据；2)就抑制变色性 能而 言，以干混料为试样测得 的结果也不能反 映实际应用 时的情形。由此可见，要获得对实际应 用具有 指导意 义的热稳 定性能 实验 结果，必须采用塑化料作试样进行测试。文献 报道 的以干混料 为试样 时 O T M 与 P U的诱导 时 间差比表 1的结果要大，这可能与其试样用量小有关，因为 按文 献 介绍，用于测定诱导时间 的干混料 试样仅 为 0 2 g，在 这 种情况下，液体 的 O T M可 能因挥发损失较大 因此 热稳定性 能测 试 结果偏低。文 献 I l驯 报道 的以干混 料为试 样 时 同一 热稳 定 剂(P u或 O T M)的诱导 时间与 表 1的结果 不 同，则应 该是 所用 P V C树脂不 同其 自身热稳定性存在差别所致。2 1 1 2热稳 定特性 按热稳定作用特性，热稳定剂 可分 为主热稳 定剂和辅 助热 稳定剂两大类，而主热稳 定剂可分 为可分为初效 型、长效型和兼 效型热稳定剂三小类。初效型主热稳定剂是指单独使用时虽长 期热稳定性能差但却 能有 效抑 制 P V C初期 降解 和变 色 的热 稳 定剂，如硬脂酸 锌(Z n S t：)、硬脂 酸镉(C a S t )；长 效型 主热稳 定 剂是指单独使用时虽不 能有 效抑 制 P V C初 期降 解和变 色但却 具有较好长期热稳定性 能 的热 稳定 剂，如硬脂 酸钙(C a S t )、硬 脂酸钡(B a S t )；而兼效型主热稳定剂则是 指单独 使用时既 能有 效抑制 P V C初期降解和变 色又 具有较 好长 期热 稳定性 能 的热 稳定剂，如硫醇有机 锡、马来酸(酯)有 机锡。由表 1的实验结 果看，P U具有 类似于 Z n S t 的热稳 定 特性，属 于初效 型 主热稳 定剂。2 1 2与 硬 脂 酸 钙 的并 用 效 应 原理上，初效型和长效型 热稳定剂 由于 作用机理不 同其并 用通常具有协 同效 应。P u与不 同 比例 C a S t，并用稳 定 P V C 的热稳定性见表 2。作为参照，表 2同时 给出 了 D M A U(1，3-二 甲基一 6 一 氨基尿 嘧啶)的相应实验结果。D M A U是一种报 道较早 且得到较多研究 的有机初效型热稳定剂 3 o。由表 2可 以看 到，P U和 D MA U一 样，与 长 效型 热 稳定 剂 C a S t，并用存在 明显 的协 同效应，并且具有最佳协同效应 的并用 比均为约 1：1；遗憾的是，C a S t 一 P U体 系的热稳 定性能与 C a S t 一 D MA U体系 相 比还 存 在 较 明显 的差 距。与 长 效 型 热稳 定 剂 C a S t，并用存在协 同效 应进 一步验 证 了前 述关 于 P U为一 种初 效型热稳定剂 的判 断。2 1 3 环氧大豆 油的增效 作用 最佳 配 比 C a S t，一 P U 和 C a S t 一 D MA U分 别 与 环 氧 大 豆 油(E S B O)并 用 稳 定 P VC 的热 稳 定 性 见 表 3。表 2 P U和 D MA U与 C a S t 2并用稳定 P VC的热稳定性 塑 料 林 莅蒙等苯基脲作为 P VC热稳定 剂的应 用 2 0 1 1 年4 0卷第 4期 Ca S t。DMAU 1 0 0 O O 7 5 O 2 5 0 5 0 0 5 O O 2 5 0 7 5 O O 1 O O 5 0 0 5 0 C a S t 2 DMAU ES BO 0 5 0 0 5 0 3 0 一 _ 0 露 一 一 由表 3可 见，与 对 锌 基 热稳 定 剂 的增 效 作用 I 3 类 似，E S B O也可在不影 响 P u基 和 D MA U基 热稳定 剂 的初 期 热稳定 性能(既抑制 P V C初期变 色性能)的情况下 有效提 高其 长期热 稳定性能(黑 化 时 间)；对 于 1份 最佳 配 比 C a S t 一 P u和 C a S t 一 D MA U，并用 3 份 E S B O及可使 长期 热稳定性能提高约 1 倍。2 2透 明和 电绝缘 性 能 表 4给 出 了 C a S t 2 P U E S B O 和 C a S t 2 D MA U E S B O稳 定 P VC 的透 明性 和 电绝 缘 性。由表 4可 见，P U具 有 明显优 于 D MA U的透 明性能 和 电绝 缘性 能。D M A U之所 以透明性能和电绝缘性能较差，可能与其 表 4含 P u或 D MA U 复 合 热 稳定 剂 稳定 P V C试 片 的 透 明 性 和 电 绝 缘 性 比 较 分子极性较强有关。3 结论 1)简单 地以干混料为 试样得 到的 热稳定性 能 测试结 果不 能反 映实际应 用条件下 的表 现，要获得 对实 际应用 具有 指导意 义 的热稳定性 能结果，应 以塑化料作为试样进行测试；2)根据 以塑化料 为试样 的测试 结果，P u具 有类 似于硬 脂 酸锌(Z n S t：)的热稳定特性，属 于初 效型 主热稳 定 剂，与硬脂 酸 钙(C a S t )并 用存 在着 明显 的协 同效应，和环 氧大 豆油(E S B O)并用能在不影 响初期热稳定 性能的情况下有效提高 长期 热稳 定 性能；3)苯基 脲 的 的热 稳 定 性 能 与 1，3 一 二 甲基一 6 氨 基 尿 嘧 啶(D MA U)相 比还存在较 明显 的差距，但透 明性 能和 电绝缘 性 能 则明显优于后者。参考 文 献：1 吕世光 塑料助剂手册 M 北京：中国轻工业 出版社，1 9 9 3，2 8 1 3 4 8 2 吴 茂 英 稀 土 塑 料 助剂 开 发 与应 用 研 究进 展 J 3 2(5)：1 82 2 3 吴茂 英 P VC热 稳定 剂的 发展趋 势 与技术 进展 J 3 9(3)：17 塑 料，2 0 0 3 塑 料，2 0 1 0 4 S a b a a M W，Mi k h a e l M G，Mo h a m e d N A，e t a 1 N-s u b s t i t u t e d ma l e i mi d e s a s t h e r m a l s t a b i l i z e r s f o r p l a s t i c i z e d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，1 9 9 0，2 7(3)：3 1 93 3 6 5 Y a s s i n A A，S a b a a M W，A b d e l N a b y A S C y a n o g u a n i d i n e a n d i t s c o mp l e x e s a s t h e r ma l s t a b il i z e r s for r i g i d p o ly(v i n y l c h l o r i d e)J 一3】一 一 一 一 一 一 一 鬟 羹。0 一 一 一 一 一 一。塑 料 2 0 1 1 年4 0卷第 4期 林莅蒙等苯基脲作为 P VC热稳定剂的应用 P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，1 9 9 1，3 1(2)：1 8 92 0 2 6 Mo h a me d N A A r o ma t i c h y d r a z i d e s a s s t a b i l i z e r s f o r ri g i d P V C a g a i n s t t h e r m o o x i d a t i v e d e g r a d a t i o n J P o ly me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，1 9 9 7，5 6(3)：3 1 73 2 9 7 M o h a me d N A，S a b a a M W N A c r y l o y t，N p r i me-c y a n o a c e t 0 h y d r a z i d e a s a t h e r ma l s t a b i l i z e r for r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)J P o l y m e r I n t e r n a t i o n a l，1 9 9 8，4 5(2)：1 4 71 5 6 8 Mo h a me d N A，A 1-a f a l e q E I A r o m a t i c 1，3，4-o x a d i a z o l e s a s t h e r ma l s ta b i l i z e r s f o r r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)J P o l y m e r，1 9 9 9，4 0(3)6 1 76 2 7 9 S a b a a M W，A b d e l N a b y A S 1 一 c y a n o e t h a n o y 1-4 一 a e r y l o y l t h i o s e mi c a r b a z ide a n d i t s me t a l c o mp l e x e s a s t h e r ma l s t a b i l i z e r s for ri g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，1 9 9 9，6 4(2)：1 8 51 9 0 1 0 A b d e l-N a b y A S，S t a b i l i z a t i o n o f r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)b y 5，6，7，8-t e t r a h y d r o 一 2-m e r c a p t o-4 一(p-Me t h o x y p h e n y 1)一 3 一 q u in o l i n e c a r b o n i t r i l e J J o u r n a l o fV i n y l a n d A d d i t i v e T e c h n o l o g y，1 9 9 9，5(3)：1 5 9 1 6 4 1 1 Mo h a m e d N A，Y a s s i n A A，K h a l i l K h D，e t a 1 O r g a n i c t h e r ma l s t a b i l i z e r s for r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：IB a r b i t u r i c a n d t h i o b a r b i t u r i e a c i d s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 0，7 0(1)：51 0 1 2 S a b a a M W，Mo h a m e d N A，K h a l i l K h D，e t a 1 O r g a n i c t h e r m a l s t a b i l i z e r s for ri g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：l I B e n z a l t h i o b a r b i t u r i c a c i d a n d s o m e o f i t s d e r i v a t i v e s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 0，7 0(2)：1 2 11 3 3 【1 3 Mo h a me d N A，S a h a a M W，K h a l i l K h D，e t a 1 O r g a n i c t h e r m a l s t a b i l i z e r s for r i g i d p o l y(v i n y l c h l o ri d e)：C r o t o n a l a n d c i n n a ma l t h i o b a r b i t u r i c a c i d s J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 1，7 2(1)：5 361 1 4 Mo h a m e d N A，S a b a a M W，O r a b y E H，e t a l O r g a n i c t h e r m a l s t a b i l i z e r s for r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：I V N A r y l p h t h a l i mi d e s J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 2，7 6(3)：3 5 53 6 5 1 5 S a b a a M W，Mo h a me d N A，O r a b y E H，e t a 1 O r g a n i c t h e rma l s t a b i l i z e r s f o r ri g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：V B e n z i mi d a z 0 l y l a c e t 0 n i t r i l e a n d s o me o f i t s d e r i v a t i v e s J P o l y m e r De g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 2，7 6(3)：3 6 73 8 0 1 6 Mo h a me d N A，A 1 一 Ma g r i b i W M N 一(S u b s t i t u t e d p h e n y 1)it a e o n i m i d e s a s o r g a n i c s t a b i l i z e r s f o r r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)a g a i n s t t h e r m a l d e g r a d a t i o n J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 2，7 8(1)：1 4 9 一l 6 5 1 7 Mo h a me d N A，A I Ma g r i b i W M N-(S u b s t i t u t e d p h e n y 1)i t a c o n i m i d e s a s o r g a n i c s t a b i l i z e r s fo r p l a s t i c i z e d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)a g a i n s t t h e r ma l d e g r a d a t i o n J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，8 0(2)：2 7 5 2 9 1 1 8 S a b a a M W，Mo h a mc d N A，O r a b y E H，e t a 1 O r g a n i c t h e r ma l s t a b i l i z e r s f o r r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：V I E ff e c t o f mi x i n g p-c h l o r o N p h e n y i p h t h a 1 i m i d e w i t h s o m e c o mm e r c i a l s t a b i l i z e r s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，7 9(3)：4 8 7 4 9 3 1 9 b l o h a me d N A，S a h a a M W，O r a b y E H，e t a 1 O r g a n i c t h e rma l 一3 2 一 s t a b i l i z e r s for rig i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：E f f e c t o f mix i n g 2-b e nz i mi d a z o l y l-【1)一 p h e“y l p r o p e“y l i d i n e a c e t 0 n i t r i l e wi t h s o me c o m me r c i a l s t a b i l i z e r s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，7 9(3)：4 9 55 01 2 O S a b a a M W，Mo h a m e d R R，Y a s s i n A A O r g a n i c t h e rma l s t a b i l i z e r s f o r ri g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：P h e n y l u r e a a n d p h e n y l t h i o u r e a d e r i v a t i v e s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，8 I(1)：3 7 4 5 2 1 S a b a a M W，Mo h a m e d R R，Y a s s i n A A O r g a n i c t h e r m a l s t a b i l i z e r s fo r r i g i d p o l y(v i n y l c h l o r i d e)：I X N-B e n z o y l N-P s u b s t i t u t e d p b e n y l t h i o u r e a d e r i v a t i v e s J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，8 1(3)：4 3 14 4 0 2 2 S a b a a M W，Mo h a m e d R R，Y a s s i n A A O r g a n i c t h e rma l s t a b i l iz e rs f o r ri g i d p o l y(v i n y l c h l o ri d e)：X N a e ry l o y l-N P s u b s t i t u t e d p h e n y h h i o u r e a d e r i v a t i v e s J P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y，2 0 0 3，8 2(3)：3 8 73 9 3 2 3 S a b a a M W，O r