同一硫酸盐环境下地聚物混凝土与普通混凝土的耐蚀性能及机理分析.pdf
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1、同一硫酸盐环境下地聚物混凝土与普通混凝土的耐蚀性能及机理分析 唐 灵等 1 2 9 同一硫酸盐环境下地聚物混凝土与普通混凝土的耐蚀性能及机理分析 唐灵, 黄琪 , 王清远 , 张红恩, 石 宵爽 ( 四川大学能源工程安全与灾害力学教育部重点实验室 , 建筑与环境学院, 成都 6 1 0 0 6 5 ) 摘要 实验采 用国家标准 G B T 5 0 0 8 2 - 2 0 0 9中推荐的混凝 土抗硫酸 盐侵蚀试验方法 , 将粉 煤灰基地聚物混凝 土( F G C ) 和普通混凝土( P C C ) 试样置于质量分数为5 的硫酸钠溶液中进行干湿循环侵蚀实验。以试样侵蚀后的结 构形 态变化 、 抗压
2、 强度损 失、 质量体积变化 、 动 弹性模量 变化 为评价指标 , 并借助扫描 电子显微镜 ( S E M) 、 X射 线能谱 ( E D S ) 、 电感耦合等离子体发射光谱( I C P - O E S ) 等分析手段对 F G C与P C C在同一硫酸盐侵蚀环境中的耐蚀性能、 损 伤机理以及两者间的相互影响进行了研究与分析。结果显示, 随着侵蚀周期的增长两种混凝土的抗压强度和体积均 表现出先降低后上升的趋势; 二者的最大质量变化率均较小, F G C为0 3 , P C C为 0 6 ; 二者的动弹性模量变化均 较为复杂。微观观测发现影响 F G C和 P C C结构形态的关键物质分别
3、是粉煤灰颗粒与膨胀性产物。化学分析表明 F ( 与 P C C间产生相互影响的原因是材料各组分在侵蚀液中的溶解与渗透。 关键词 地聚物混凝土硫酸盐侵蚀动弹性模量微观结构抗压强度 中图分类号 : TU5 0 1 文献标识码 : A D O 1 : 1 0 I 1 8 9 6 i s s n 1 0 0 5 0 2 3 X 2 0 1 5 0 6 0 2 8 Re s e a r c h o n Co r r o s i o n Re s i s t a nc e a n d Re l e v a n t M e c h an i s m o f Ge o po l y me r Co n c r
4、 e t e a nd Or di n a r y Co nc r e t e i n t he S a me S u l f a t e S o l u t i o n TANG L i n g ,HUANG Qi ,WANG Qi n g y u a n ,Z HANG Ho n g e n , S HI X i a o s h u a n g ( Ke y La b o r a t o r y o f En e r g y En g i n e e r i n g S a f e t y a n d Di s a s t e r M e c h a n i c s o f Mi n i
5、s t r y o f Ed u c a t i o n ,C o l l e g e o f Ar c h i t e c t u r e a n d En v i r o n me n t , S i c h u a n Un i v e r s i t y ,Ch e n g d u 6 1 0 0 6 5 ) Ab s t r a c t F l y a s h b a s e d g e o p o l y me r c o n c r e t e( F GC)a n d o r d i n a r y P o r t l a n d c e me n t c o n c r e t
6、 e( PCC)we r e d e s i g n e d a n d t e s t e d i n 5 s o l u t i o n s o f s o d i u m s u l p h a t e s o l u t i o n wi t h d r y - we t c y c l e s a c c o r d i n g t o p r e s e t n a t i o n a l s t a n d a r d G B T 5 0 0 8 2 2 0 0 9 t o s t u d y t h e i r r e s i s t a n c e t o s u l p h
7、 a t e a t t a c k Th e e x p e r i me n t a l r e s u l t s we r e a s s e s s e d b y t h e v a r i a - t i o n s o f s t r u c t u r a l mo r p h o l o g y ,c o mp r e s s i v e s t r e ng t h,d y n a mi c e l a s t i c mo d u l u s ,we i g h t a n d v o l u me Th e mi c r o s t r u c t u r e o f
8、 t h e s p e c i me n s a t t a c k e d b y s u l p h a t e s wa s a l s o i n v e s t i g a t e d u s i n g s c a n n i n g e l e c t r o n mi c r o - s c o p e( S EM) ,e n e r g y d i s p e r s i v e X- r a y s p e c t r o me t e r( E DS )a n d i n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s ma e mi s
9、 s i o n s p e c t r o me t e r( I CP - OES )t e c h n i q u e s Th e d a ma g e me c h a n i s m a n d i n t e r a c t i o n i n f l u e n c e f a c t o r s o f FC X; a n d PCC i n t h e s -n e e r o s i o n c o n d i t io n we r e a n a l y z e d a n d d i s c u s s e d Re s u l t s t u r n e d o
10、u t t h a t c o mp r e s s i v e s t r e n g t h a n d v o l u me o f FGC a n d P CC f i r s t d e c r e a s e d a f t e r r i s i n g t r e n d We i g h t c h a n g e s we r e s ma l l : 0 3 o f F GC a n d 0 6 o f P CC Th e d y n a mi c e l a s t i c mo d u l u s o f b o t h FGC a n d P CC we r e d
11、 i f f e r e n t a n d c o mp l i c a t e d Me a n wh i l e ,mi c r o s c o p i c o b s e r v a t i o n s h o w t h a t t h e k e y f a c t o r s a f f e c t i n g t h e s t r u c t u r e f o r m o f F GC a n d P CC a r e f l y a s h p a r t i c l e s a n d s we l l i n g p r o d u c t s ,r e s p e
12、c t i v e l y Ch e mi c a l a n a l y s i s s h o we d t h a t t h e b a s i s o f mu t u a 1 i n f l u e n c e b e t we e n F GC a n d P CC i s t h e c o mp o s i t i o n o f d i s s o l v e d a n d i n f i l t r a t i o n i n s u l f a t e s o l u t l Or L Ke y wo r d s g e o p o l y me r c o n c
13、r e t e ,s u l p h a t e a t t a c k,d y n a mi c e l a s t i c mo d u l u s ,mi c r o s t r u c t u r e ,c o mp r e s s i v e s t r e n g t h 0 引言 地质聚合物是一种 以硅氧四面体与铝氧四面体聚合而 成的, 结构上具有空间三维网络状键接结构的无定形非 晶态 的新型无机硅铝质胶凝材料 卜 。早期的研究发现, 与传统 水泥相比地聚物拥有更优异的力学性能、 耐久性能及环保性 能 4 。因粉煤灰基地聚物混凝土既替代了水泥又利用了工 业固体废弃物 , 具有广阔
14、的研究和应用前景。粉煤灰基地聚 物混凝土作为一种应用型工程材料 , 其耐久性是影响工程应 用的重要指标 , 且其抗硫酸盐侵蚀性能亦是耐久性研究的重 要内容之一。虽然业内对粉煤灰基地 聚物混凝土抗硫酸盐 性能的初步研究均表 明其具有 较好 的耐蚀性能 7 l 8 _ , 但在地 *国家 自然科学基金( 5 1 2 0 8 3 2 5 ) ; 能源工程与灾害力学教育部重点实验室开放基金( 2 0 1 3 KF 0 6 ) 唐灵: 男, 1 9 9 0年生, 硕士生, 主要研究方向为新型建筑材料 E - ma i l : t a ngl i n g h n u s c u 1 6 3 c o m 石
15、宵爽: 通讯作者, 1 9 8 4年生, 博士, 主要研究方向为建筑材料的力学及结构耐久性能E - ma i l :s h i x s S e L L e d c L c n 1 3 0 材料导报 B : 研究篇 2 0 1 5 年 3 月( 下) 第 2 9 卷第3 期 聚物混凝土的应用推广过程中必将存在 同一腐蚀环境下相 邻建筑物所使用的混凝土类型并不一样的情况, 此时研究建 筑物的抗硫酸盐性能还应考虑不 同材料间的相互影响。本 工作采用标准试验方法及相关检测技术对硫酸盐侵蚀环境 中同时存在 F G C与 P C C两种混凝土的情况下其侵蚀性能与 机理及两者间的相互影响进行了研究与分析 。
16、 1 实验 1 1 实验材料 实验中所用到的原材料主要有粗骨料、 细骨料、 硅 酸盐 水泥、 粉煤灰 、 碱激发剂、 硫酸钠溶液、 稀硫酸等。细集 料细 度模数为 1 4 6 。骨料的特性见表 1 。实验采用标号为 3 2 5 的硅酸盐水泥 , 粉煤灰为 F级低钙粉煤灰, 平均粒径为 1 5 8 6 m, 其主要化学成分见表 2 。 表 1 不同骨料规格参数 Ta b l e 1 Pr o p e r t i e s o f a g g r e g a t e s 表 2 粉煤灰的化学成分 Ta bl e 2 Ch e mi c a l c o mp o s i t i o n o f f l
17、 y a s h 本实验所使用的碱激发剂由水玻璃 ( Na S i O 。 溶液) 和纯 度为 9 8 的针片状氢氧化钠在实验室条件下配制而成。水 玻璃为淡黄色胶状液体 , 模数为 3 2 3 4 之间, S i O 。 含量为 2 6 2 , Na O含量为 2 8 2 。碱激发剂溶液在实验前 1 天 配制 。实验 中所使用的质量分数为 5 的硫酸钠侵蚀溶液 由 纯无水硫酸钠( 纯度大于 9 9 ) 固体颗粒用纯水配制而成, 用 于调节溶液 p H 值的 1 mo l L稀硫酸由纯度为 9 8 的浓硫 酸稀释而成。 1 2 试样制备 实验设计的粉煤灰基地聚物混凝土和普通混凝 土配 比 方案见
18、表 3 ( k g m 。 ) 。实验所需试样尺寸有两种 , 分别为 1 0 0 mm1 0 0 mmi 0 0 mm 的立方块和 1 0 0 mm1 0 0 mm 4 0 0 mm 的棱柱。其 中立方块试件用于测试混凝土不同侵蚀 周期时的抗压强度, 棱柱体试块用于测定对应侵蚀周期下试 样的动弹性模量的变化 , 定义为动弹组试样。试样浇捣抹平 后盖上塑料薄膜防止水分蒸发, 普通混凝土在静置 2 4 h 后脱 模 , 编号后放于温度为( 2 O 2 )。 C, 湿度为 9 5 的恒温恒湿 标准养护箱中养护, 地聚物混凝土直接放入温度为 8 O。 C的 烘箱中高温养护 2 4 h , 取出、 脱模
19、、 编号后置于标准养护箱中 继续养护。养护 2 6 d 后 , 用混凝土打磨机将不平整的抹平面 打磨平整, 并按国家标准 G B T 5 0 0 8 2 2 0 0 9 的要求将进行 干湿循环侵蚀实验 的试样置人 ( 8 0 5 ) oC的烘箱 中烘 4 8 h , 其余试样放置于标准养护箱中继续养护至测试 时间。循环 组试样烘干后置于干燥环境下冷却到室温 , 然后将 F GC试 样与 P C C试样同时放入同一硫酸盐干湿循环实验机进行实 验。干湿循环过程由全 自动硫酸盐实验机按程序设定 自动 控制 , 基本 步骤 是 : 进 液一 浸 泡 一 排液 一 风干 一 升温 一 冷却一进液, 进液
20、指将原先在储液箱中的侵蚀液抽入放有试 样的实验箱中, 排液即将侵蚀液从实验箱排放到储液箱。一 次循环过程约 2 4 h , 浸泡时间约 1 6 h 。 表 3 混凝土配合比设计表 Ta b l e 1 S u mma r y o f c o n c r e t e mi x t u r e p r o p o r t i o n s 2 结果与讨论 2 1 侵蚀液 p i t值及颜色变化 普通混凝土与地聚物混凝土都呈碱性, 且研究表明碱性 强弱会影响硫酸盐侵蚀破坏机理L 1 “ 。为更真实地模拟实 际工程环境条件避免实验环境下侵蚀液碱性过强, 在每个循 环周期采用实验标 准规定的 1 m o
21、l L的稀硫酸在实验排液 阶段之后于储 液箱 中进行调节, 每次将 p H 值调整至7 0 7 5 , 因此侵蚀液的酸碱性在浸泡过程 中是在一定范围内发 展变化的。侵蚀用硫酸钠溶液在实验室用纯水配制, 经测定 室温下( 2 0) 呈弱碱性 , p H值在 7 1 7 5 之间, 干湿循环 后溶液碱性有不 同程度 的增强。实验 中从浸泡前后 侵蚀液 p H值变化发现 , 在测试期 限内单个循环周期 内侵蚀前期溶 于侵蚀液的 0 H一 较多, 并 随时间延长逐渐减少最终趋于稳 定。 对于普通混凝土, 碱性的主要来源是硅酸盐的水化产物 C a ( 0H) 。 , 0H一 的析出伴随着整个侵蚀过程 。
22、对于地聚物混 凝土, 强碱性主要缘于激发剂中未反应完全的 N a OH, 其在 侵蚀液中溶解过程要比 C a ( O H) 更快 , 故侵蚀液在侵蚀初 期碱性较强。 对侵蚀液颜色的观察发现侵蚀液从最开始 的无色透明 逐步变成 了淡黄色的浑浊溶液 。 2 2 抗压强度发展 材料强度的变化反映了结构材料综合性能变化。循环 前后及对照组试样抗压强度均使用实验室配备的 2 0 0吨级 标准液压泵压力机进行测定。抗压强度测试结果如图 1 、 图 2 所 示 。 数据表明, P C C对照组在标准养护条件下强度随龄期有 较大增长 , 其龄期为 5 8 d 时( 对应循环 3 0次时) 强度 比 2 8 d
23、 时增幅达 3 4 , 循环组试样强度值随循环周期的增加表现 出 先下降后上升 的现象; 地聚物混凝土对照组强度 总体随着龄 期有增长 的趋势 , 其龄期 为 5 8 d时强度 比 2 8 d时增 幅为 l 1 , 可见地聚物混凝土具有明显的早强性能。地聚物混凝 同一硫酸盐环境下地聚物混凝土与普通混凝土的耐蚀性能及机理分析 唐灵等 1 3 1 土循环组与普通混凝 土循环组有类似的先降后升的变化规 律 , 这种变化表明硫酸盐侵蚀过程是一个动态的发展过程。 4 4 5 9 Ag e d 图 1 普通混凝土抗压强度发展 Fi g 1 Co mp r e s s i v e s t r e n g t
24、 h o fPCC lCy c l e g r o u p r a Co n t r o l g r o u p 2 7 44 59 Ag e d 图 2 粉煤灰基地聚物混凝土抗压强度发展 F i g , 2 Co mp r e s s i v e s t ren gth o f F GC 2 3 质量与体积变化 实验中所有试样质量 的测定均使用最大量程为 3 0 , 精度为 1 g 的托普域电子天平测定。对循环试样质量和体积 的测定均在循环进程中的风干阶段进行 , 循环组立方块的体 积采用排水测体积法测定 。实验测试结果如图 3 、 图 4 所示 。 图 3 不同循环周期下 1 0 0 mm
25、立方块的质量 Fi g 3 Av e r a g e we i g h t o f 1 0 0 ton i t e s t c u b e s i n c y c l es 立方块试样循环 0 次的质量及体积于试样从养护箱取 出并 自 然风干后测得 。数据表明, F G C和 P C C试样在硫酸 盐侵蚀过程中质量的变化均极其微小。F G C循环组试样质 量变化率小于 0 3 , P C C循环组试样质量变化率相对较大 但仍小于 0 6 。F G C组和 P C C组 的质量变化趋势不 同, F G C组试样质量随循环周期稍有增加但总体趋于平稳 , 其影 响因素主要有含水量的变化及粉煤灰等的溶
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