2022年高考化学一轮复习知识梳理+题组训练-8.3盐类水解-.docx

第3讲　盐类水解
[考纲要求]　1.了解盐类水解的原理、过程、一般规律。2.能说明影响盐类水解的主要因素。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.生疏盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸、弱碱盐的水解不作要求)。
考点一　盐类水解及其规律

1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性、酸性或中性
3．特点

4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
深度思考
1．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)酸式盐溶液不愿定呈酸性(　　)
(2)离子能够发生水解的盐溶液确定呈酸性或碱性(　　)
(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小(　　)
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(　　)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(　　)
答案　(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×
2．怎样用最简洁的方法区分NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案　三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
3．(1)现有0.1mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是__________。
你认为该溶液pH的范围确定介于________之间。
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简洁的试验方案：____________________________。
答案　(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH　7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的

题组一　规范书写盐类水解离子方程式
1．按要求书写离子方程式
(1)AlCl3溶液呈酸性
Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。
(2)Na2CO3溶液呈碱性
CO＋H2OHCO＋OH－、
HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)NH4Cl溶于D2O中
NH＋D2ONH3·HDO＋D＋。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(5)试验室制备Fe(OH)3胶体
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋。
(6)NaHS溶液呈碱性的缘由
HS－＋H2OH2S＋OH－。
(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其缘由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若pH<7，其缘由是__________________________________________________。
(用离子方程式说明)
答案　Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
解析　pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。

盐类水解离子方程式的书写要求
1．一般来说，盐类水解的程度不大，应当用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
2．多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
3．多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
4．水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
题组二　对盐类水解实质及规律的考查
2．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的挨次如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)

A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONaNaHCO3
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
答案　B
解析　酸性从大到小的挨次为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
3．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH<7，由此推断不水解的盐是(　　)
A．BX B．AX
C．AY D．BY
答案　B
解析　AY溶液的pH>7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pH<7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B对。

盐类水解的规律及拓展应用
1．“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。
2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
4．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
5．相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
考点二　多角度攻克影响盐类水解的因素

1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
2．外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
上升
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小

例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容)
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加
NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，
放出气体
深度思考
1．水解平衡右移，盐的离子的水解程度是否确定增大？
答案　不愿定。加水稀释时，水解平衡右移，水解程度确定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
2．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？
答案　盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。
3．有人认为，向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？
答案　不对，缘由是：体系中c(CH3COOH)增大，抑制了水解，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。

题组一　水解平衡的定向移动及结果推断
1．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。

(1)含酚酞的0.01mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的缘由为__________________________
(用离子方程式和必要文字解释)。
(2)试验过程中发觉烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸取热量
(3)向0.01mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为____________、____________、____________。(填“左”、“右”或“不移动”)
答案　(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性　(2)BD　(3)左　左　右
解析　(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞溶液遇碱显红色。
(2)生石灰与水猛烈反应放出大量热，依据烧瓶①中溶液红色变深，推断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸取热量。
(3)碱抑制CH3COO－的水解；CO水解显碱性，与CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解显酸性，与CH3COO－的水解相互促进。
题组二　Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用
2．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。
(1)对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是______________________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。
(2)由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则cmol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝________(不为0)。
(3)现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过试验测定确定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：
①试验时的温度；
②________________________________________________________________________；
③用____________(填一种试验方法)测定溶液浓度c′。
答案　(1)Ka·Kh＝Kw　越大　(2)mol·L－1　(3)②溶液的pH　③酸碱中和滴定
解析　第(2)题中强调c(H＋)不为0是为了防止有的同学从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO－与H＋浓度近似相等，平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c，则Ka＝c2(H＋)/c，c(H＋)＝mol·L－1。
(3)要测定Ka，则必需要分别用pH换算c(H＋)和用酸碱中和滴定的方法测定c′。

从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当转变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，同学应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析把握。
2．水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh
＝Kw。
考点三　盐类水解的应用

应用
举例
推断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，缘由是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
推断酸性强弱
NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
深度思考
1．怎样推断酸式盐溶液的酸碱性，试举例说明。
答案　酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，确定显酸性。
如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－(电离，显酸性)
HA－＋H2OH2A＋OH－(水解，显碱性)
假如电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；假如水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS－、HPO等。
2．配制FeSO4溶液要加入铁粉，配制SnCl2溶液要加入盐酸，二者原理是否相同？
答案　不相同，加入Fe粉是为了防止Fe2＋被氧化，加入盐酸是为了防止Sn2＋的水解。
3．怎样除去MgCl2酸性溶液中Fe3＋，其原理是什么？
答案　MgCl2溶液中混有少量的Fe3＋杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3＋，其原理是Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入这些物质，导致Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。

水解除杂警示
利用水解除杂无论在化学工业还是化学试验中都具有格外重要的意义，其原理是依据盐的水解程度的不同，通过调整溶液pH使部分别子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调整溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去；留意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH上升太快速，且碱过量不易觉察，Mg2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na＋等杂质。

题组一　盐溶液蒸干所得产物的推断
1．(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是___________________________________________，
缘由是________________________________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，缘由是_______________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，缘由是______________________。
(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，缘由是_________________________
________________________________________________________________________。
(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，缘由是__________________。
答案　(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4犯难挥发性酸，最终照旧为结晶水合物。留意温度过高，会脱去结晶水
(3)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2渐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(5)Na2SO4　2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
解析　本题涉及的学问范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。

盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种推断类型
1．盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
2．酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
3．考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
4．还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
题组二　与水解有关的离子共存问题
2．无色透亮溶液中能大量共存的离子组是(　　)
A．Na＋、Al3＋、HCO、NO
B．AlO、Cl－、Mg2＋、K＋
C．NH、Na＋、CH3COO－、NO
D．Na＋、NO、Cl－、I－
答案　CD
解析　A项，Al3＋因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2＋反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO－虽能发生双水解反应，但能大量共存。
3．下列指定溶液中确定能大量共存的离子组是(　　)
A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO
B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－
答案　A
解析　A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存；B项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D项，四种离子不发生反应，能大量共存。

　熟登记列因双水解不能大量共存的离子组合
1．Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
2．Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
3．NH与SiO、AlO。
特殊提示　①NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。②Fe3＋在中性条件下已完全水解。
题组三　利用水解平衡移动解释实际问题
4．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯洁的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：

请回答下列问题：
(1)本试验最适合的氧化剂X是________(填字母)。
A．K2Cr2O7B．NaClO
C．H2O2D．KMnO4
(2)物质Y是________。
(3)本试验用加碱沉淀法能不能达到目的？__________，缘由是________________________________________________________________________。
(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是___________________________________________。
(5)加氧化剂的目的是_______________________________________________________。
(6)最终能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？________________________________________________________________________。
答案　(1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能　因加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀
(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]
(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分别
(6)不能　应在HCl气流中加热蒸发
解析　(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。

利用平衡移动原理解释问题的思维模板
1．解答此类题的思维过程
(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
(2)找出影响平衡的条件
(3)推断平衡移动的方向
(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
2．答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
3．应用举例
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最终得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的缘由分析。
提示　(1)在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最终得到的固体是Al2O3。
(2)在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
探究高考　明确考向
江苏五年高考
正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(√)
(2022·江苏，11C)
(2)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO的水解程度减小，溶液的pH减小(×)
(2021·江苏，11D)
(3)水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，上升温度平衡逆向移动(×)
(2011·江苏，12B)
(4)用广泛pH试纸测得0.10mol·L－1NH4Cl溶液的pH＝5.2(×)
(2010·江苏，7D)
各省市两年高考
1．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)(2022·高考试题组合)
①施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是由于K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效(　　)
(2022·新课标全国卷Ⅰ，8C)
②小苏打是面包发酵粉的主要成分之一(　　)
(2022·福建理综，6D)
③将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体(　　)
(2022·福建理综，8B)
④NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中(　　)
(2022·天津理综，3B)
(2)(2021·高考试题组合)
①向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(　　)
(2021·重庆理综，2C)
②饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)(　　)
(2021·广东理综，12B)
③室温下，对于0.1mol·L－1氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性(　　)
(2021·福建理综，8C)
④已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－①
HSOH＋＋SO②
向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中
a．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大(　　)
(2021·安徽理综，13A)
b．加入少量NaOH溶液，、的值均增大(　　)
(2021·安徽理综，13C)
答案　(1)①√　②√　③×　④√
(2)①×　②×　③√　④a.×　b．√
2．[2022·山东理综，29(3)]争辩氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g)　K1
ΔH1<0　(Ⅰ)
2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g)　K2
ΔH2<0 (Ⅱ)
试验室可用NaOH溶液吸取NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含0.2molNaOH的水溶液与0.2molNO2恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol·L－1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO－)由大到小的挨次为________。(已知HNO2的电离常数Ka＝7.1×10－4mol·L－1，CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5mol·L－1)
可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。
a．向溶液A中加适量水
b．向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水
d．向溶液B中加适量NaOH
答案　c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－)　bc
解析　由反应方程式计算可知：c(NaNO3)＝c(NaNO2)＝0.1mol·L－1，c(CH3COONa)＝0.1mol·L－1；由电离平衡常数可知酸性：HNO3>HNO2>CH3COOH，酸越弱其对应盐溶液中的离子水解程度越大，则c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－)。
由越弱越水解可知，A溶液的碱性比B溶液的碱性弱，pHA<pHB。要使pHA＝pHB，则应使pHA增大或pHB减小。
a．向溶液A中加适量水，其水解程度虽然增大，但pHA减小，不符合题意。
b．向溶液A中加适量NaOH，能使其碱性增加，pHA增大，符合题意。
c．向溶液B中加适量水，其水解程度虽然增大，但pHB减小，符合题意。
d．向溶液B中加适量NaOH，能使其碱性增加，pHB增大，不符合题意。
3．[2022·福建理综，25(4)(5)]焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某争辩小组进行如下试验：
(4)证明NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度，可接受的试验方法是________(填序号)。
a．测定溶液的pH
b．加入Ba(OH)2溶液
c．加入盐酸
d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
(5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的试验方案是__________。
答案　(4)ae
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
解析　(4)HSO发生电离：HSOH＋＋SO，同时会发生水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，若HSO的电离大于HSO的水解，则溶液显酸性，故答案a、e正确。
(5)Na2S2O5中S元素的化合价为＋4价，因此在空气中易被氧化为＋6价的SO，因此本题就转化为SO的检验，故取固体先加盐酸酸化，排解其他离子的干扰，再加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀产生即可。
4．[2021·山东理综，29(4)]25℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
答案　1×10－12　增大
解析　Ka＝
Kh＝＝
＝＝＝1×10－12mol·L－1。
HSO＋H2OH2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO，导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，c(OH－)减小，所以＝增大。
练出高分
一、单项选择题
1．下列水解方程式正确的是(　　)
A．CO＋H2O2OH－＋CO2↑
B．NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
C．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋
D．F－＋H2O===HF＋OH－
答案　B
解析　水解是格外微弱的，水解方程式应当用“”，且不能使用沉淀符号，C、D选项错误；CO分步水解，以第一步水解为主。
2．下列有关盐类水解的叙述中正确的是(　　)
A．溶液呈中性的盐确定是强酸、强碱生成的盐
B．含有弱酸根盐的水溶液确定呈碱性
C．盐溶液的酸碱性主要打算于形成盐的酸和碱的相对强弱
D．强酸强碱盐的水溶液确定呈中性
答案　C
解析　假如弱酸、弱碱的电离程度相当，生成的盐的水溶液呈中性，如CH3COONH4；含有弱酸根盐的水溶液不愿定呈碱性，如NaHSO3溶液呈酸性；强酸强碱盐的水溶液不愿定呈中性，例如NaHSO4。
3．下列说法正确的是(　　)
A．将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同
B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C．用加热的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋
D．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
答案　D
解析　A项，氯化铝溶液蒸干、灼烧后得到氧化铝，而硫酸铝溶液蒸干、灼烧后得到的仍是硫酸铝，不正确；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质；C项，加热法不能除去Fe3＋。
4．为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，该试剂是(　　)
A．NaOHB．Na2CO3C．氨水D．MgO
答案　D
解析　对于除杂试题，要留意以下几个问题：①加入的试剂能与杂质反应或能调整溶液的酸碱性，使杂质发生水解而除去；②添加的试剂允许过量，且过量的试剂易于除去，不能引入新的杂质。本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3＋反应生成沉淀，但在这里却奇异地利用了MgO消耗FeCl3水解生成的H＋，促使FeCl3水解成Fe(OH)3，同时MgO转化成MgCl2，即使MgO过量，它不溶于水也不会引入新杂质。
5．已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数K1(H2Y)>K(HX)>K2(H2Y)，则下列叙述不正确的是(　　)
A．物质的量浓度相同时，各溶液的pH关系为pH(Na2Y)>pH(NaX)>pH(NaHY)
B．amol·L－1HX溶液与bmol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)>c(X－)，则不愿定a<b
C．在HX溶液中滴入Na2Y溶液，反应2HX＋Y2－===2X－＋H2Y成立
D．若0.1mol·L－1NaHY溶液呈酸性，则其水解力气小于电离力气
答案　C
解析　本题从电离平衡常数的角度考查盐类水解问题。强碱弱酸盐水解使溶液呈碱性，且对应弱酸的酸性越弱，其水解程度越大，溶液碱性越强。K2(H2Y)最小，表明HY－的电离力气最弱，相应的Y2－的水解力气最强，A项正确；依据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，由于所得溶液c(Na＋)>c(X－)，所以溶液呈碱性，当a、b相等时，恰好完全反应生成强碱弱酸盐，也能使溶液呈碱性，B项正确；较强的酸可以制得较弱的酸，HX的酸性比HY－的强，但比H2Y的弱，因此反应方程式为HX＋Y2－===X－＋HY－，C项错误；当酸式盐的水解力气大于其电离力气时，溶液呈碱性，反之溶液呈酸性，D项正确。
6．在确定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2OHCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是(　　)
A．稀释溶液，增大
B．通入CO2，溶液pH减小
C．上升温度，平衡常数增大
D．加入NaOH固体，减小
答案　A
解析　水解平衡常数Kh＝，Kh只随温度的变化而变化，所以稀释后达平衡，此值不变；B选项中通入CO2，会使溶液中OH－浓度减小，所以溶液的pH也减小；C选项中上升温度平衡向吸热方向移动，而盐的水解吸热，所以平衡常数增大；D中加入OH－时抑制CO水解，所以CO浓度增大，而HCO浓度减小，所以减小。
7．常温下，下列关于电解质溶液的推断正确的是(　　)
A．在pH＝12的溶液中，K＋、Cl－、HCO、Na＋可以大量共存
B．在pH＝0的溶液中，Na＋、NO、SO、K＋可以大量共存
C．由0.1mol·L－1一元碱BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液中存在BOH===B＋＋OH－
D．由0.1mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A－＋H2OHA＋OH－
答案　D
解析　pH＝12的溶液呈碱性，HCO不能大量共存，故A错误；pH＝0的溶液呈酸性，SO与NO不能大量共存，故B错误；若0.1mol·L－1一元碱BOH溶液的pH＝10，则c(OH－)＝1×10－4mol·L－1，说明BOH是弱碱，其电离方程式应为BOHB＋＋OH－，故C错误；若0.1mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，即c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，说明HA是弱酸，则NaA是强碱弱酸盐，水解呈碱性：A－＋H2OHA＋OH－，故D正确。
二、不定项选择题
8．有一种酸式盐AHB，它的水溶液呈弱碱性。则以下说法中错误的是(　　)
A．相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；
B．H2B不是强酸；
C．HB－的电离程度大于HB－的水解程度；
D．该盐溶液的电离方程式一般写成：AHBA＋＋HB－，HB－H＋＋B2－
答案　CD
解析　酸式盐AHB的水溶液呈弱碱性，说明AOH的碱性相对较强，H2B的酸性相对较弱，且HB－的电离程度小于HB－的水解程度，相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；AHB溶液的电离方程式一般写成AHB===A＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。
9．下列说法不正确的是(　　)
A．在Na2CO3溶液中，c(OH－)大于c(HCO)
B．Kw为水的离子积常数，若溶液中c2(OH－)＝Kw，溶液pH可能小于7
C．1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀释时，溶液中各种离子浓度均减小
D．在CH3COOH溶液中加入碱性固体物质，平衡确定向电离方向移动
答案　CD
解析　A选项，CO水解，生成HCO