一到七章答案分析化学思考题-8.doc
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4、定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对?为什么?答:不对。应将原始试样全部送交分析部门,再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分,依据经验公式取样,再分解、测定等。2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量,有人将镍币的表层擦洁后,直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差,确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对?为什么?答:不对。应将镍币全部溶解,因为镍币中铜银分布不一定均匀,这样做取样无代表性。3、怎样溶解下列试样:锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃答:锡青铜:HNO3 ;高钨钢:H3PO4; 纯铝:HCl; 镍币:HNO
5、3 ;玻璃:HF。4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融:铬铁矿、金红石、锡石 、陶瓷答:铬铁矿:Na2O2熔剂,铁、银、刚玉坩埚 金红石:酸性熔剂,石英或铂坩埚 锡石 :酸性熔剂,石英或铂坩埚 陶瓷:碱性熔剂,铁、银、刚玉坩埚5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量,应采用什么溶剂溶解试样?答:用NaOH溶解试样,Fe,Ni,Mg形成氢氧化物沉淀,与Zn基体分离。6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量;硅酸盐中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样?答:测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法,用KOH熔融,是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3,再用容量法测定:测定硅酸盐
6、中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量时,用HF酸溶解试样,使Si以SiF4的形式溢出,再测试液中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量。7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些?答:分解无机试样和有机试样的主要区别在于:无机试样的分解时将待测物转化为离子,而有机试样的分解主要是破坏有机物,将其中的卤素,硫,磷及金属元素等元素转化为离子。8、误差的正确定义是(选择一个正确答案) (C)a、某一测量使与其算术平均值之差b、含有误差之值与真值之差c、测量值与其真值之差d、错误值与其真值之差9、误差的绝对值与绝对误差是否相同?答:不同。绝对误差有正、负,误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。10、常量
7、滴定管估计到0.01,若要求滴定的相对误差小于0.1%,在滴定时,耗用体积应控制为多少?100%0.1% V20ml11、微量分析天平可称准至0.001mg,要使称量误差不大于1,至少应称取多少试样?10001 S2mg12、下列情况各引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?a、砝码腐蚀 (系统误差、校正砝码)b、称量时,试样吸收了空气中的水分。系统误差,用递减法称量天平零点稍有变动 (偶然误差)c、读取滴定答读数时,最后一位数字值测不准 (偶然误差)e、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度 (系统误差,换成基准试剂)f、试剂中含有微量待测组分 (系统误差,做空白试验)g
8、、重量法测定SiO2时,试液中硅酸沉淀不完全 (系统误差,方法校正)h、天平两臂不等长 (系统误差,校正仪器)13、下列数字有几位有效数字?0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.410-3 (2位) 6.0231028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不确定) 1000.00 (6位) 1.0103 (2位) PH=5.2时的H+ (1位)14、某人用差示光度分析法分析药物含量,称取此药物试样0.0520g最后计算此药物的含量为96.24%。问该结果是否合理?为什么?答:不合理,因为称样量为0.0520g只有三位有效数字,根据误差传递规律或有效数字运算规则,其结果只能有
9、三位有效数字,应为96.2%。15、将0.0089g BaSO4换算为Ba。问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当:0.59;0.588;0.588416、用加热法驱除水分以测定CaSO4H2O中结晶水的含量,称取试样0.2000g,已知天平称量误差为0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出?100%= 6.21%因为本方法只能测准至0.01%,所以分析结果应以三位有效数字报出。17、今欲配制0.02000molL-1 K2Cr2O7溶液500ml,所用天平的准确度为0.1mg,若相对误差要求为0.1%,问称取K2Cr2O7时,应准确称取到哪一位?用准确度为0.1mg的天平称量,若相对误
10、差要求为0.1%,则称样量至少应为0.2g。而配制500mL0.02000 molL-1 K2Cr2O7, 则需称取m(K2Cr2O7)=0.02000500=2.942g由于称样量大于0.2g,所以只需保留四位有效数字,准确至毫克位即可。18、标定碱标准溶液时,邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4,M=204.23gmol-1)二水含草酸(H2C2O42H2O,M=126.07gmol-1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好?为什么?答:选邻苯二甲酸氢钾更好,因其分子量更大,称量误差较小。19、用基准Na2CO3标定HCl溶液时,下列情况会对HCl的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响)
11、?(CHCl=)a、滴定时速度太快,附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积。(测出的VHCl偏大,所以 CHCl偏小)b、称取Na2CO3时,实际质量为0.1834g,记录时误记为0.1824g(m(Na2CO3)的计算值变小,所以CHCl偏小)c、在将HCl标准溶液倒入滴定管之前,没有用HCl溶液荡洗滴定管。(这会使标定时所用HCl溶液的浓度稀释,消耗VHCl增大,所以CHCl偏小)d、锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时,多加了50mL蒸馏水(标定时只与锥瓶中Na2CO3的总量有关,与其浓度无关,所以无影响)e、滴定开始之前,忘记调节零点,Ha溶液的液面高于零点。(测得的VHCl偏小
12、,所以CHCl偏高)f、滴定管活塞漏出HCl溶液(测得的VHCl偏大,所以CHCl偏低)g、称取Na2CO3时,撒在天平盘上。(需称两次,所以无影响)h、配制HCl溶液时没混匀(标定时所用HCl溶液的浓度高于或低于HCl溶液的平均浓度,所以对CHCl有影响,是高还是低无法确定)20、假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3样品,若出现12题中所述的情况,将会对分析结果产生何种影响?(Na2CO3%=100%根据公式可知:在a、b、c、d、e、f情况中对结果影响情况与12题中的相反,d、g无影响,h有影响,但无法确定高低。)21、若将H2C2O42H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥
13、器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高、偏低还是无影响?答:偏低。因为失水后的H2C2O4中含有比同样质量H2C2O42H2O更多的能与NaOH作用的H+,这样测定时消耗VNaOH增大,所以CNaOH偏小。22、有6.00g NaH2PO4及8.197g Na3PO4的混合物,加入少量水溶解,加入2.500molL-1HCl 40.0mL,问所得溶液为酸性、中性、碱性?n(NaH2PO4)=0.0500 mol n(HCl)=0.100 moln(Na3PO4)=0.0500 mol 两者混合后生成n(Na2HPO4)=0.0500 +0.0500=0.1000mol与n(HCl)=0
14、.100 mol反应生成n(NaH2PO4)=0.1000mol而NaH2PO4溶液显酸性。第二章 酸碱滴定法思考题1、在硫酸溶液中,离子活度系数的大小次序为:试加以说明。答:离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关,电荷越高,影响越大,体积越大,影响越大,而受电荷的影响程度大于体积的影响程度,而上述三种离子的体积大小为H+SO42-HSO4-,但SO42-是2价离子,所以三种离子的浓度系数的大小顺序为。2、于草酸溶液中加入大量强电解质,草酸的浓度常数Kca1和Kca2之间的差别是增大还是减少?对其h活度常数K0a1和K0a2的影响又是怎样?答:当加入大量强电解质,溶液的离子强度
15、增大时,离子的活度系数均减小离子的价奋越高,减小的程度越大,所以这时Kca1和Kca2均增大。由于r ,所以Kca1增加幅度大,Kca2增加幅度小,所以Kca1和Kca2之间的差别是增大了,由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关,所以K0a1和K0a2不受影响。3、写出下列酸碱组分的物料平衡,电荷平衡和质子条件:(1)C(molL-1)NH4HCO3 MBE:NH3+NH4+=C CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-H2CO3 + HCO3-+CO32-=C PBE: H+=OH-+NH3+CO32-H2CO3(2) PBE: H+=OH-+NH3-HF(3)(4) (5)
16、 (6) (7)(8)+(9) (10)4、在下列各组酸碱物质中,哪些属于共轭酸碱对?(1) 不是(2) 不是(3) 不是(4) 不是(5) 不是 (6) 是5、判断下列情况对测定结果的影响(1)标定NaOH溶液时,若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。答:偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。()(2)用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点;若滴定至第二化学计量点时,情况又怎样?答:第一化学计量点时无影响(CO2+2NaOH=CO32-+2Na+H2OCO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4-NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O)第二化学计量点时,
17、结果偏高(CO2+2NaOH=CO32-+2Na+H2O2CO32-+ H3PO4=2HCO3-+HPO42-H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O)相当于使NaOH浓度变稀,消耗体积增大。()(3)已知某NaOH溶液吸收了CO2,有0.4%的NaOH转变成Na2CO3,用此NaOH溶液测定HAc的含量时,会对结果产生多大的影响?答:偏高。6、与大气平衡的纯水的pH值,等于、大于或小于7.0?答:小于7.0,因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO2,使pH降低。7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量,先加入一定量过量标准HCl溶液,然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是
18、否正确?试述其理由。答:上述操作不正确。因为NaOH返滴定过量的HCl时,NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。(CKAc-=C10-9.2610-8)8、用HCl中和Na2CO3溶液至pH=10.50和pH=6.00时,溶液中各有哪些组分?其中主要组分是什么?当中和至pH4.0时,主要组分是什么?答:pH=10.50时 有CO3 2-、HCO3 -, 主要组分为CO3 2-pH=6.00时 有HCO3 和H2CO3 , 主要组分HCO3 -pH103 Ka2=1.010-2 H3PO4 Ka1=7.610-3Ka2=6.310-8 Ka3=4.410-13 2个突跃2)HCl+H3BO
19、3(Ka=5.810-10) 1个突跃3)HF+HAC (KHF=6.610-4 KHAc=1.810-5) 1个突跃4)NaOH+Na3PO4(Kb1=10-1.64 Kb2=10-6.80 Kb3=10-11.88) 2个突跃5)Na2CO3+Na2HPO4 (Na2CO3 Kb1=10-3.75 Kb2=10-7.62) 1个突跃6)Na2HPO4+NaH2PO4 1个突跃11、有一碱液,可能为NaOH、Na2CO3或NaHCO3,或者其中两者的混合物。今用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂时,消耗HCl体积为V1,继续加入甲基橙指示剂,再用HCl溶液滴定,又消耗HCl体积为V2。在下列情况
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