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EDS元素分析

一、 实验目的
1.了解能谱仪（EDS）的结构和工作原理。
2.掌握能谱仪（EDS）的分析方法、特点及应用。

二、 实验原理
在现代的扫描电镜和透射电镜中，能谱仪（EDS）是一个重要的附件，它同主机共用一套光学系统，可对材料中感兴趣部位的化学成分进行点分析、面分析、线分析。它的主要优点有：（1）分析速度快，效率高，能同时对原子序数在11—92之间的所有元素（甚至C、N、O等超轻元素）进行快速定性、定量分析；（2）稳定性好，重复性好；（3）能用于粗糙表面的成分分析（断口等）；（4）能对材料中的成分偏析进行测量，等等。
（一） EDS的工作原理
探头接受特征X射线信号→把特征X射线光信号转变成具有不同高度的电脉冲信号→放大器放大信号→多道脉冲分析器把代表不同能量（波长）X射线的脉冲信号按高度编入不同频道→在荧光屏上显示谱线→利用计算机进行定性和定量计算。
（二） EDS的结构
1、 探测头：把X射线光子信号转换成电脉冲信号，脉冲高度与X射线光子的能量成正比。
2、 放大器：放大电脉冲信号。
3、 多道脉冲高度分析器：把脉冲按高度不同编入不同频道，也就是说，把不同的特征X射线按能量不同进行区分。
4、 信号处理和显示系统：鉴别谱、定性、定量计算；记录分析结果。
（三） EDS的分析技术
1、 定性分析：EDS的谱图中谱峰代表样品中存在的元素。定性分析是分析未知样品的第一步，即鉴别所含的元素。如果不能正确地鉴别元素的种类，最后定量分析的精度就毫无意义。通常能够可靠地鉴别出一个样品的主要成分，但对于确定次要或微量元素，只有认真地处理谱线干扰、失真和每个元素的谱线系等问题，才能做到准确无误。定性分析又分为自动定性分析和手动定性分析，其中自动定性分析是根据能量位置来确定峰位，直接单击“操作/定性分析”按钮，即可在谱的每个峰位置显示出相应的元素符号。自动定性分析识别速度快，但由于谱峰重叠干扰严重，会产生一定的误差。
2、 定量分析：定量分析是通过X射线强度来获取组成样品材料的各种元素的浓度。根据实际情况，人们寻求并提出了测量未知样品和标样的强度比方法，再把强度比经过定量修正换算成浓度比。最广泛使用的一种定量修正技术是ZAF修正。
3、 元素的面分布分析：在多数情况下是将电子束只打到试样的某一点上，得到这一点的X射线谱和成分含量，称为点分析方法。在近代的新型SEM中，大多可以获得样品某一区域的不同成分分布状态，即：用扫描观察装置，使电子束在试样上做二维扫描，测量其特征X射线的强度，使与这个强度对应的亮度变化与扫描信号同步在阴极射线管CRT上显示出来，就得到特征X射线强度的二维分布的像。这种分析方法称为元素的面分布分析方法，它是一种测量元素二维分布非常方便的方法。

三、 实验设备和材料
1、 实验设备：NORAN System SIX
2、 实验材料：ZnO压敏断面
四、 实验内容与步骤
（一）点分析
该模式允许在电镜图像上采集多个自定义区域的能谱 。

1 、采集参数设置
由该模式的目的可知，其采集参数设置包括电镜图像采集参数设置和能谱采集参数设置。
对其进行合理设置。

2 、采集过程
单击采集工具栏中的采集开始按钮，采集一幅电镜图像。可以立即采集独立区的能谱，也可以批量采集多区域的能谱。

立即采集独立区域的能谱
（1）单击点扫工具栏中的立即采集按钮，使其处于被按下的状态。
(2)选择一种区域形状。
(3)在电镜图像上指定区域位置。
(4)等待采集完成。
(5)如想增加一个新区域，单击指定一个新的区域位置。

批量采集多区域的能谱
(1)单击点扫工具栏中的立即采集按钮，使其处于抬起的状态。
(2)单击点扫工具栏中的批量采集按钮 ，使其处于被按下的状态。
(3)选择一种区域形状。
(4)在电镜图像上指定区域位置。
(5)重复第（3）、（4 ）步，指定多个区域。
(6)单击采集工具栏中的按钮 ，系统将采集每一个区域的谱图。
3 、查看信息
(1)单击点扫工具栏中的重新查看按钮。
(2)在电镜图像上单击想要查看信息的区域。
全谱分析模式分析

该模式可以对所采电镜图像的每一个像素点采集一组经过死时间修正的能谱数据。一旦采集 并存储后，就可以在脱离电镜支持的条件下，生成能谱进行定性、定量分析，生成面分布图像、生成线扫描图像、输出报告等。
1、 采集参数设置
该模式下的采集参数设置分为以下两部分：
（1）电镜图像采集参数设置
该部分参考Averaged Acquisition 平均采集参数设置。
（2）面分布图像采集参数设置
单击采集工具栏中的采集参数设置按钮 ，打开采集参数设置对话框，进行设置。

2 、采集过程
单击采集工具栏中的采集按钮，进行电镜图像的采集和面分布采集。

3 、提取所需信息

(1)在提取工具栏中选择一种提取工具，在电镜图像上确定提取区域，即可获得提取信息。
(2)对于Spot 圆圈和Linescan 线提取方式，可以进行参数设置。方法是：在电镜图像上右击鼠标，在弹出的对话框中选中Image Extract 图像提取选项卡。在这里可以设置圆圈半径、线宽度及线上的取样点数。

（二） 线扫描
（1）在线扫描图像上右击鼠标，在弹出的对话框中，可以改变标题名称、改变背景色、选择线扫描线的显示方式、是否显示光标、是否显示栅格、是否使用粗线条等。
（2）如想去除某个元素的线扫描，在元素周期表中右击该元素后选择Inactive。
（3）在电镜图像和线扫描图像上都使用图像强度光标。当移动某一个光标时，另一个光标也随之移动。电镜图像上的光标指示出当前光标所在位置的横、纵坐标及灰度值；线扫描图像上的光标指示出当前光标所在位置的某一元素的计数值。
（4）将某一元素的线扫描图像叠加在电镜图像上显示：单击线扫描图像下的该元素标签，即可叠加/不叠加显示该元素的线扫描图像。叠加属性可按如下方式修改：
单击菜单“EditProperties”，并选择Linescan Overlay 选项卡，如下图所示。

（三） 面分布
(1)在面分布图像上右击鼠标，在弹出的对话框中，可以改变光标颜色、是否显示光标、是否叠加于电镜图像上，改变面分布颜色、面分布对比度亮度等。
(2)如想去除某个元素的面分布，在元素周期表中右击该元素后选择Inactive。
(3)在电镜图像和面分布图像上都使用图像强度光标。当移动某一个光标时，另一个光标也随之移动。电镜图像上的光标指示出当前光标所在位置的横、纵坐标及灰度值；面分布图像上的光标指示出当前光标所在位置的某一元素的计数值。
(4)将某一面分布图像叠加在电镜图像上显示：单击面分布图像上的元素标签，即可叠加/不叠加显示该面分布图像。

实验完成后，将所需的扫描图像保存。

五、 实验结果及讨论

分别对ZnO压敏断面进行点分析，线分析，面分析。
首先截取所选的分析图样，如下图所示

（1）点分析
首先对样品进行全谱分析：从图中可以读取到该样品中含有Zn、O等元素，其中Zn的含量最高，其它依次是O及其他元素。对应误差从表格中读取

Live Time: 50.0 sec.
Detector: Pioneer
Quantitative Results Base
Element
Line
Weight %

Weight %
Error
Atom %

Atom %
Error
O K
4.88
+/- 0.26
18.08
+/- 0.98
Al K
0.99
+/- 0.16
2.17
+/- 0.35
Zn K
83.97
+/- 1.55
76.10
+/- 1.41
Sb L
3.80
+/- 0.23
1.85
+/- 0.11
Bi L
6.37
+/- 2.69
1.81
+/- 0.76
Total
100.00

100.00

实验中我们选取了如图3个点进行点分析，如下图所示

Image Name: Base(1)

Accelerating Voltage: 20.0 kV

Magnification: 2000

（其中，图像名称为ZnO（1），加速电压为20kV，放大倍数为2000）

以下具体列出了3个点分析：

从此图可以看出选取的点1附近富含Zn元素，同时含有少量O和C元素。说明在大晶粒中ZnO占主要成分，即ZnO富集区，而其它掺杂含量很少。

从此图可以看出选取的点2附近富含Sb元素，同时含有少量C、O、Zn、Bi、Mn、Co、Ni等元素。说明在晶界区域掺杂的杂质占主要成分，即杂质富集区，而主项含量很少。

从此图可以看出选取的点3附近富含Zn、Bi元素，同时含有少量O、Zn等元素。说明在小晶粒中Bi已经掺杂进入主晶相，同时一些其他杂质也已经掺入其中。
下面给出了点1、2、3处各元素含量比和误差：

Weight %

O-K
Mn-K
Co-K
Ni-K
Zn-K
Sb-L
Bi-L
Base(1)_pt1
5.46

94.54

Base(1)_pt2
11.54
2.09
2.27
2.62
56.79
24.68

Base(1)_pt3
1.55

26.60

71.85

Weight % Error

O-K
Mn-K
Co-K
Ni-K
Zn-K
Sb-L
Bi-L
Base(1)_pt1
+/-0.30

+/-1.58

Base(1)_pt2
+/-0.37
+/-0.18
+/-0.21
+/-0.41
+/-1.28
+/-0.38

Base(1)_pt3
+/-0.16

+/-0.97

+/-5.66

Atom %

O-K
Mn-K
Co-K
Ni-K
Zn-K
Sb-L
Bi-L
Base(1)_pt1
19.09

80.91

Base(1)_pt2
37.69
1.99
2.02
2.33
45.39
10.59

Base(1)_pt3
11.41

48.02

40.57

Atom % Error

O-K
Mn-K
Co-K
Ni-K
Zn-K
Sb-L
Bi-L
Base(1)_pt1
+/-1.04

+/-1.35

Base(1)_pt2
+/-1.21
+/-0.17
+/-0.19
+/-0.37
+/-1.02
+/-0.16

Base(1)_pt3
+/-1.21

+/-1.76

+/-3.20

（2）对样品进行线分析

Accelerating Voltage: 20.0 kV

Magnification: 5000

注：加速电压20kV，放大倍数为5000。

如图所示，我们选取经过大晶粒、晶界、和小晶粒的一条线段进行线分析。通过结合上下两个图分析，可以得到如下结论：（1）该ZnO陶瓷主要的元素为Zn，并且其富集区在大晶粒中，其次是小晶粒中，晶界中含量最少；（2）掺入的Sb元素主要富集在小晶粒中，且比较均匀，说明掺杂效果较好；（3）晶界处富集较多的Bi；（4）元素Mn含量很少而且比较均匀。这也验证了前面点分析的正确性。
（3）对样品进行面分析
选取如下图所示的样品区域及其灰度图，工作时加速电压为15kV，放大倍数为2000

以下为所研究的元素在样品中的分布（用不同标志和颜色区分）

Data Type: Counts Mag: 5000 Acc. Voltage: 20 kV

结合面分析中各元素的含量分布，并与所选图各区域对比，可得出如下结论：（1）Zn元素含量最多，其次是氧，这也验证了其ZnO为主要成分，但在一些晶界上明显含量较少；（2）Co、Mn元素含量最少，应该是少量的掺杂，且三者的分布较为均匀，但是在小晶粒和晶界中含量较多；（3）Sb元素含量较少，但在小晶粒中含量较多；（4）Bi元素含量较少，但是在晶界中分布较多。这与前面点分析和线分析相吻合。
根据晶体生长理论及固体物理知识，以上的现象可以解释为：主要成分ZnO晶粒的生长所需能量较少，因此形成的晶粒较大；而重金属元素如Sb在小晶粒中取代Zn的位置，使得晶粒在生长时需要较多的能量，因此晶粒的尺寸相对较小；而晶界处常常是空位，畸变和位错的富集区，因此一些元素如Bi常常在晶界处富集。

其中专业理论知识内容包括：保安理论知识、消防业务知识、职业道德、法律常识、保安礼仪、救护知识。作技能训练内容包括：岗位操作指引、勤务技能、消防技能、军事技能。
二．培训的及要求培训目的
安全生产目标责任书
为了进一步落实安全生产责任制，做到“责、权、利”相结合，根据我公司2015年度安全生产目标的内容，现与财务部签订如下安全生产目标：
一、目标值：
1、全年人身死亡事故为零，重伤事故为零，轻伤人数为零。
2、现金安全保管，不发生盗窃事故。
3、每月足额提取安全生产费用，保障安全生产投入资金的到位。
4、安全培训合格率为100%。
二、本单位安全工作上必须做到以下内容：
1、对本单位的安全生产负直接领导责任，必须模范遵守公司的各项安全管理制度，不发布与公司安全管理制度相抵触的指令，严格履行本人的安全职责，确保安全责任制在本单位全面落实，并全力支持安全工作。
2、保证公司各项安全管理制度和管理办法在本单位内全面实施，并自觉接受公司安全部门的监督和管理。
3、在确保安全的前提下组织生产，始终把安全工作放在首位，当“安全与交货期、质量”发生矛盾时，坚持安全第一的原则。
4、参加生产碰头会时，首先汇报本单位的安全生产情况和安全问题落实情况；在安排本单位生产任务时，必须安排安全工作内容，并写入记录。
5、在公司及政府的安全检查中杜绝各类违章现象。
6、组织本部门积极参加安全检查，做到有检查、有整改，记录全。
7、以身作则，不违章指挥、不违章操作。对发现的各类违章现象负有查禁的责任，同时要予以查处。
8、虚心接受员工提出的问题，杜绝不接受或盲目指挥；
9、发生事故，应立即报告主管领导，按照“四不放过”的原则召开事故分析会，提出整改措施和对责任者的处理意见，并填写事故登记表，严禁隐瞒不报或降低对责任者的处罚标准。
10、必须按规定对单位员工进行培训和新员工上岗教育；
11、严格执行公司安全生产十六项禁令，保证本单位所有人员不违章作业。
三、 安全奖惩：
1、对于全年实现安全目标的按照公司生产现场管理规定和工作说明书进行考核奖励；对于未实现安全目标的按照公司规定进行处罚。
2、每月接受主管领导指派人员对安全生产责任状的落