第4节 紫外可见吸收光谱法的应用-13.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四节 紫外可见吸收光谱法的应用,一、定性分析,二、有机化合物结构推测,三、定量分析,四、物理化学常数的测定,一、定性分析,无机元素定性：,AES,，化学分析法等,有机化合物的定性：近代四谱（,UV,Vis,，,IR,，,MS,，,NMR,）,1,、未知物的鉴定（对比法）,方法：,标准物的光谱图或标准光谱图：吸收光谱曲线特征：吸收峰数目、位置、强度等。,局限性：,（,1,）简单，特征性不强；,（,2,）很多生色团峰不受分子中其它非吸收团影响；,（,3,）结构分析只是辅助手段；,（,4,）有机化合物多数官能团在紫外可见区无吸收或微弱，主要应用于,不饱和有机物尤其共轭体系,；更多应用于定量分析。,二、有机化合物结构推测,1,、推测有机化合物中可能存在的官能团,吸收带特征,可能存在的官能团,200400nm,无吸收,饱和的脂肪烃或含一个双键的烯烃,210250nm,有强,K,带吸收,260300nm,有强,K,带吸收,可见光区有强,K,带吸收,含两个双键的烯烃,含,35,个双键的烯烃,长链共轭或稠环化合物,250300nm,有宽的中强,B,带吸收,有苯环，为芳香族化合物,270350nm,有弱,R,带吸收,羰基或硝基等发色团,2,、物质纯度的检验,：通过绘制样品的紫外吸收光谱图判断是否含有杂质。如无水乙醇中少量苯的检验。,2,、判别同分异构体,例如：乙酰乙酸乙酯存在酮式与烯醇式互变异构体,有,R,吸收,带，无,K,吸收带,有,R,吸收带，有,K,吸收带,3,、判别順反异构体,一般顺式异构体,max,比反式异构体的小，可用紫外可见吸收光谱法区别。如肉桂酸：,反式肉桂酸,max=295nm,顺式肉桂酸,max=280nm,三、定量分析,-,依据朗伯比尔定律,1.,单组分化合物分析,通常采用,A-C,标准曲线法定量测定。,2.,混合物中多组分的测定,原理：吸光度加合性原理,2,b,A,a,1,3.,双波长分光光度法,适用于,浑浊试样或背景吸收,较大的试样，用来消除背景吸收和光散射。,A,2,X,Y,X+Y,1,双波长分光光度法选择波长的原则,：,在,1,和,2,处，干扰组分,X,的吸光度相同；,在,1,和,2,处，待测组分,Y,的吸光度差值要足够大。,4.,差示分光光度法（测定,高含量,组分）,普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即用,浓度比试样小的已知浓度为,c,s,的标准溶液作为参比溶液，调吸光度为零,。即：,A,c,示差法测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差,，与,c,呈直线关系。由标准曲线上查得相应的,c,值，求得待测溶液浓度,C,x,示差法标尺扩展原理及优点：,普通法：,c,s,的,T,=10%,；,c,x,的,T,=5%,示差法：,c,s,做参比，调,T,=100%,则：,c,x,的,T,=50%,；标尺扩展,10,倍。,优点,：,1,）读数落入适宜读数范围内，减少了仪器读数误差。,2,）结果相对误差,dc/,c+cs,很小，准确度很高。,n,A,A,c,R,/c,M,四、物理化学常数的测定,摩尔比法：,M+,n,R,MR,n,摩尔比法适用于,M,和,R,均不干扰,MR,吸光度的测定，配合物的离解度小，配合比高的配合物组成和稳定常数的测定。,1/2,1/3,1/4,1/5,1/6,1/7,n,1,2,3,4,5,6,0 0.5 1.0,A,A,2.,等摩尔连续变化法,以,A,为纵坐标，以,为横坐标，作图。,此法适用于离解度小、配合比低的配合物组成的测定。,3.,酸碱离解常数的测定,高酸度介质中：,碱性介质中：,本章作业：,P169,，,8,、,9,朗伯,(Lambert),像（,1728-1777,）,本章讲授到此结束！,