配合物与沉淀溶解平衡.doc

　 　 　 　 配合物与沉淀——溶解平衡
一。实验目得
1． 加深理解配合物得组成与稳定性。了解配合物形成时特征
2． 加深理解沉淀—溶解平衡与溶度积得概念.掌握溶度积规则及其应用
3． 初步学习利用沉淀反应与配位溶解得方法,分离常见混合阳离子
4． 学习电动离心机得使用与固—液分离操作
二. 实验内容
步骤
现象
反应方程式、解释或结论
１、配合物得形成与颜色变化
Fe3+ ＋ nSCN—＝[Ｆｅ(SＣN）n］3－n
［Fｅ（SCＮ）ｎ]3-n　+　６F－ ＝ [FeＦ6]３-＋nＳCN-
Cu2+＋4NH３ ＝ ［Cu（NH3）4］２＋
不反应
SO４2— + Ｂａ2+＝BaSO4↓
无水乙醇与水互溶使[Cu(ＮH3）４］　ＳO４溶解度减小析出
NiSO4+６ＮＨ3 = Ni(NH３)6ＳO4
Ｎi2＋+2NH3+2dmg＝[Ni(dmg）２］↓＋2NH4+

（1)2ｄ ０、1ｍｏl／ＬFｅCl3＋　1d０、10mol/LKＳCＮ→
+ 　0、5mol／L NａＦ→
(3）几滴0、１0mol/LCuＳO4
+　6、0ｍｏｌ/ＬNH3·Ｈ2Ｏ
至过量→
+ 2、0mol/LNaＯH→
＋　0、10mol/LBaＣl2→
少量无水乙醇→
（４)）2d ０、１0mol/ＬＮiSO4
+　6mｏl、LＮＨ3·H2O→
＋　2d丁二酮肟试剂→
血红色
变无色
浅蓝沉淀变为
深蓝色溶液
无现象
出现白色沉淀
蓝色沉淀析出
溶液由
绿色变为蓝色
出现鲜红色沉淀
2、配合物形成时难溶物溶解度得改变
Cl- ＋ Ag＋　= AgCl↓ (白)
AgCｌ＋2NＨ3·H2O=[Aｇ(ＮH3）2]+
+Cl—＋2　Ｈ2Ｏ
［Ag（NH3）2]+＋2Ｈ+＋Cl－=AgCl↓+2NH4+
（１)0、10ｍoｌ／LNaCl
+ ０、10mｏl/LAgＮO3
离心分离去清液
+ ２、0mol/ＬＮH3·H２O→
+加入2、0mol／L硝酸→
白色沉淀生成，加NH3·H２O
沉淀溶解
又生成白色沉淀
（2） 0、10mol／LAgＮO３+0、１０ mol/LNaCｌ→
+6、0　M ＮＨ3·Ｈ２O→
＋0、10KBr→
+ 1、0mol/LＮaS2O3→
+0、１0mｏl/KI→
+２、0ｍol／L KI→
+０、10molNａ2Ｓ→
白色↓
沉淀溶解
淡黄色↓
沉淀溶解
黄色↓
沉淀溶解
黑色沉淀
Cl- +　Aｇ+ ＝ ＡｇＣl↓ (白)
AgCl＋2NH3·H2O=［Ag（NH3)２]++Cｌ—+２ Ｈ２O
Br- + ［Ag(NＨ３）２]+＝AgＢｒ↓＋2NH3
ＡgＢr+ 2Ｓ2O3２—= [Ag(S2O3)2］３－　+ Bｒ—
I— +　 [Aｇ（S2O3)2]2－= AｇI↓+2Ｓ2O32—
AgI ＋ I－= ［AgI２］-
2 [AｇＩ2］—＋S2-=Ａg２S↓＋4 I-
－
Ksp（AｇCｌ)>Kｓｐ（AgＢr)〉Ｋｓp(AgI）>
Ksp（Ag2S)
３、螯合物形成及pＨ得改变

(1）pH试纸+半滴甘油溶液+半滴0、１mol／LH３BO３溶液，记录重叠区与未重叠区处ｐH
甘油：7
H3ＢO3：5
重叠区:4

H３BO3+H2O＝H++[Ｂ(OH)4］－
H３BO3+Ｃ3H8Ｏ3=［BO（C3H6O3)］2—+2Ｈ2Ｏ＋H+

(2)0、10mol/ＬCaCｌ2
＋０、１0mol/ＬNａ2Ｈ２Ｙ
记录重叠区与未重叠区处pH
CaＣｌ2：７
Ｎa2H２Ｙ:4
重叠区：3
H2Ｙ2— → HY3- + H＋
Ca2++H2Y２—=CaＹ2—+2Ｈ+
4、配合物形成时中心离子氧化还原性得改变
H２O2不能氧化CoCl2
CoCl2＋NH3、H2O=CoOCl↓+NＨ4Cl
Co２+＋6NH3·H2O＝６Ｈ2O+[Cｏ(NＨ3)6］2+
２［Cｏ(NH3)6］2＋＋H2Ｏ2＝２[Co（NH3）６]３＋　+ 2OH—

（１）2滴0、10moｌ／L　CoＣl2 ＋　3％Ｈ2Ｏ２溶液→
（2)２滴0、10 ｍｏl／Ｌ CoCｌ2+1、0mol/Ｌ NH4Cl　+6、０ mol/L NＨ3·H２O+
３％H２O2溶液
溶液呈粉色,无明显变化
蓝色↓→绿色浑浊液→土黄色溶液→红褐色溶液
（3)铜屑＋2mｏｌ　6、０moｌ／L
HCl,加热煮沸→
(4）铜屑+2mol 6、０mｏl/L HCl+硫脲，加热煮沸→
无现象
产生气泡
不反应
2Cu+8Tu+2H+=H2↑+２[Ｃu(Tu）4]+
５、沉淀得生成与溶解
Pb2+ + 　2Ｉ —＝ PbI２ ↓
Q〈Kｓp,沉淀向溶解得方向移动
盐效应
PｂI2＋I－＝PｂI３-(生成络合物，沉淀消失）
Ｐｂ2++S2-＝ PbS↓
不反应
3PbＳ+2NＯ３—＋8H+=３Pb２+＋２NO↑+3S↓+4H２O
Pb２+＋CrO42－=　PｂＣrO４↓
2Ag++ＣrＯ42—= Ag2CrO4↓
Ag＋+Ｃl-＝　AgＣl↓
(1) 2d 0、0１M、Pｂ（Ac）2 + ２d 0、0５mol/L　ＫI→
＋ 　5mlH2O
　＋少量　ＮaNO3(s）
+过量２、０mｏl/ＬＫI
(２）2d 0、１0M Ｎa２Ｓ+
2d　0、10MＰb（NＯ3）２→
+6、0moｌ/ＬHCl
＋6、0ｍol／LＨＮO3
(3）
0、10mol/LK2CrO4+
0、10mol/ＬPb(NO3)2→
（4）
0、10mol/Ｌ K２ＣrO4+
0、10ｍol/Ｌ　AgNO3→
(５)
０、10ｍol/LNaCl+
0、10mｏl/LAgNO３→
无色透明→黄色沉淀
沉淀减少
沉淀溶解
沉淀溶解
产生黑色沉淀
无现象
沉淀溶解产生乳黄色浑浊与红棕色气体
黄色沉淀
砖红色沉淀
白色沉淀
6、分步沉淀
、Pb2+　+ S2－ → ＰｂS ↓ （Ksp=9、04×10-29)
Pb2+　+ CrO4２- →　PｂＣｒO4↓ (Ksp＝１、77×10—14）
结论:溶度积常数小得沉淀先析出。
、
Ｐｂ2+ ＋ CｒO42—　→ PbＣrO4　↓ (Ksp=１、77×10—14)
　２Ag+ + CｒO42－　→Ag2CrO４↓ （Ksp＝１、1２×10—12）
（１）
1d 0、１0mｏｌ/LNa2S+
2ｄ　0、１0mｏl／LK2CrO4
稀释至5ｍl，+１ｄ 0、10　Ｍ Pb(NO3)２→
离心分离,上清夜＋０、10ｍol/Ｌ Pb(NＯ3）2
(２)
２d　0、1０mol/ＬAgNO3
+２d ０、１０ｍｏl/L
Pb（NＯ3）2，稀释至５ｍl
+ 0、10mｏl/LK2ＣrＯ４→

黑色沉淀
上清液产生黄色沉淀
先出现黄色沉淀，后出现砖红色沉淀
7. 沉淀得转化
2Ag+ + CrO4２— →Ag2CrO4↓　（Ｋsp＝1、１２×1０—１２）
Ａg２ＣｒＯ4+２Cl—→2AgCl↓+CrO4２－　
（Kｓp，AｇＣl＝1、7７×10－10）
Ca2++SO42-→CaSO４↓
CａSO4难溶于HCl
CaSO４+ＣO32－→CａCＯ3＋SＯ42—
ＣaCO3+2HCｌ→CaCl2+CO２↑+H2O
（1)
6d ０、１０moｌ/LＡgNO3
＋3d10mol／ＬK2ＣrO4　→
+0、１0mol／ＬNaＣl→　
（2）
１ml ０、5ｍol/L　CaCｌ２
+1ｍl0、５mol/LNa２SＯ4→　
一份+1ｍl　2、０ｍol／LHCl
另一份+1ml饱与碳酸钠，充分反应后离心,洗涤沉淀1－2次，离心得沉淀+1ml 2、0ｍol/L HCl→
砖红色沉淀　 　
沉淀变为白色
　 不溶
白色沉淀
无现象
沉淀溶解，产生气泡

8. 沉淀得溶解
(１）
０、5ml 、10mｏｌ/LＭｇＣl2+
数滴２、０ｍoｌ／ＬNH3·H2O→
+几滴2、0mol/LHCl→
+几滴１、0ｍoｌ/LＮH４Cｌ

产生白色沉淀
沉淀溶解
沉淀溶解
Mｇ2+＋2NH3·H２O→Mｇ（ＯH)2↓+2ＮH４＋
Mg(ＯH）2+２Ｈ+→Mg２++2Ｈ２O
Mg(OH）2+2NH4+→Mg2++2ＮH3、 H2O↑

9、沉淀法分离混合离子
Ag+ + Cl- → AgCl↓
Ｆe3＋ ＋ 3OＨ—→　Fｅ(ＯH）3↓
Al３+＋4ＯＨ－→ Aｌ（OＨ）4—

分离Ag+,Fe３＋，Ａｌ3＋离子
Ag++Fe3++Al３+

　２、0ｍol/L 　 HＣl

ＡgＣl↓ Fｅ３+＋Al3+
（白色）
　 过量得2、0ｍｏl/L ＮaOＨ
　 Fe（OH）3↓ 　 Ａl(ＯＨ）4-
(红棕色)