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中成药快检方法中成药是按国家药品标准规定的处方和制 法，将中药材加工、提取或精制，制成的 具有一定规格，可供临床直接使用的制剂。第一节中成药的特点与快速检验1,中成药的特点(1)单味或复方制剂，组成和原料来源复杂，包括中药材、饮片、提取物、有效部位、天 然产物单体成分等：(2)药效成分复杂，或药效成分不明确，大多 只能针对其指标成分进行检测；(3)制备工艺或简或繁，其合理性缺乏有效的 评价指标；(4)剂型复杂，传统与现代剂型并存。(5)中西合制药品。中成药的剂型中成药的药品标准中成药快检的思路与方法1.在中成药国家标准检测指标和方法的基础上，建立 或筛选出更简便、快捷的方法，适应快速检验的需要。2.首先考虑理化鉴别方法，包括化学反应鉴别、经验 鉴别等。选择其中专属性强，且无明显干扰的方法作 为鉴别方法。3.薄层色谱法适合中药快检的需要。4.尽可能减少对照品、对照药材的使用，降低检验成 本。5.减少有毒有害溶剂的使用，充分考虑环境保护 的要求第二节快检手册使用方法快检参比物实物参比对照图谱参比。常用试剂试药薄层展开剂和显色剂。表1.鉴别成分类别及其展开系统成分类别薄层板展开剂系统胆备酸硅胶环己烷-醋酸乙酯-醋酸甲醇（10：12.5：2：0.5）结合胆备酸硅胶醋酸乙酯-异丙醇-甲醇-冰乙酸-水（7：3：1：1：1）六味地黄系列（丹皮、白芍、山茱萸）硅胶环己烷-丙酮（10：3）香砂养胃系列（厚朴、木香）硅胶环己烷醋酸乙酯（3：1）黄酮聚酰胺36%醋酸表1.鉴别成分类别及其展开系统成分类别薄层板展开剂系统大黄醍类硅胶氯仿-醋酸乙酯-甲酸（18：1：0.5）生物碱硅胶醋酸乙酯-无水乙醇-氨水（6：3：1.5）醋酸乙酯-无水乙醇-甲酸（7：1：2）挥发性成分硅胶环己烷-醋酸乙酯（17：3）皂昔硅胶氯仿甲醇水（13：6：1.1）表1.鉴别成分类别及其展开系统成分类别薄层板展开剂系统对乙酰氨基酚、马来酸 氯苯那敏、安乃近硅胶醋酸乙酯-乙醇-浓氨试液（50：5：1）,（35：5：1）穿心莲内酯类硅胶三氯甲烷-醋酸乙酯-无水 乙醇（9：6：1）第三节 中成药快速检验的具体 操作及薄层色谱法简述 1.取样 2.供试品溶液的制备 3.化学反应鉴别 4.薄层色谱法基本知常用显色剂及其使用方法 10%硫酸乙醇溶液10%三氯化铝乙醇溶液碘化钮钾试液 荀三酮试液结果判断与参比物比较和与图谱比较第四节中成药中生物碱类成分的 快速鉴别生物碱概述生物碱的含义是指来源于生物界（主 要是植物界）的一类含氮有机化合物。大 多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在 环内；多数具有碱性，可以和酸成盐；大 都具有特殊而显著的生理活性。生物体内 普遍存在在的含氮有机化合物，氨基酸、蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外。生物碱的分布特点1.在植物的各部位都有分布，但多集中在某 一器官。2.植物体内生物碱的含量差别很大，但一 般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。3.同一植物体内的生物碱，往往是多种生物 碱共存，而且母核结构相似。生物碱的存在形式 多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少 数为无机酸盐）；少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱 的生物碱，如酰胺类生物碱）；其他尚有以酯、昔及N-0化物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）生物碱的结构和分类 1.按植物来源分类:黄连生物碱、苦参生 物碱 2.按化学结构类型分类:喳琳类生物碱、凹咪类生物碱等 3.按生源途径和化学结构类型分类.（2）葭着烷类:葭若碱（洋金花）HOH Hch20NHH.C3大叶千里光碱(3)毗咯里西碇类：大叶千里光碱(千里光属)2,赖氨酸系生物碱源碇类：胡椒碱（胡椒）槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）ICOOCHq:J JH CK0:-COOHnCH.o1.鸟氨酸系生物碱(1)此咯烷类：水苏碱(益母草)水苏碱喳诺里西咤类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参）口引跺里西咤类:槟榔碱0一叶楸碱（一口；槟榔次碱1/N、1一叶楸碱3.苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱（1）苯丙胺类：麻黄碱（麻黄）CHOHCHCH3NHCHq麻黄碱（伪麻黄碱）（2）异喳琳类小槃碱类：小集碱（黄连、黄柏）原小聚碱类：元胡索乙素（元胡）苇基异喳琳类:罂粟碱（罂粟）厚朴碱（厚朴）MeOMeOMeOOMe罂粟碱双子基异喳琳类：小莱胺（三棵针）汉防己甲素、乙素（防己）蝙蝠葛碱（北豆根）蝙蝠葛碱吗啡烷类：吗啡、可待因（罂粟）青风藤碱（青风藤）青风藤碱(3)苇基苯乙胺类:石蒜碱(石蒜)OHO石蒜碱4.色氨酸系生物碱(1)简单口引跺类：靛青甘(蓼蓝)靛青昔（2）色胺口引跺类：吴茱萸碱（吴茱萸胺）（吴茱萸）吴茱萸碱生物碱的性质1.性状形态：多呈结晶状态，有一定熔点；有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键-菸碱、槟榔碱）。个别小分子固体生物碱 有挥发性-麻黄碱。升华性咖啡因、川 嗪 颜色：大多无色。小桀碱呈黄色、具黄绿 色荧光；血根碱呈红色（共辄体系）。气味：苦。个别具甜味（甜菜碱）。旋光性：大多有旋光（不对称碳原子或不 对称中心），且多呈左旋性。活性-+碱性：由于生物碱的分子结构均含有氮原 子，具有胺或俊类结构，大多数均具有碱 性，能各酸结合成盐。常见生物碱碱性规律M 季钱碱 烷胺类（仲胺，叔胺）芳胺类（芳杂环）酰胺类（pKa13.6）小聚碱（11.5）四氢异峰嘛（9.5）异喳琳（5.4）（pKa11 为强碱（月限季胺碱）pKa 7-11中强碱（脂肪胺类仲胺、叔胺）pKa 27 弱碱（芳胺、芳氮杂环）pKa 2 极弱碱（酰胺类）溶解性：大多数生物碱能和酸结合成盐而 溶于水，也能溶于甲醇、乙醇等极性较大 的溶剂，而不溶于三氯甲烷等有机溶剂。在碱性条件下，生物碱则呈游离状态，不 溶于水，易溶于氯仿等有机溶剂。样品的 前处理通常利用这一性质对此类成分进行 提取分离和纯化。生物碱的提取分离 生物碱的提取：除个别具有生物碱挥发性 的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸储法提 取外，一般情况下，总生物碱的提取均采 用溶剂法提取。溶剂提取法 关键溶剂的选择选择依据生物碱的存在状态（游离、盐）及溶解性 1、盐易溶于水水或酸水提取法（盐酸硫酸醋酸酒石酸）浸渍渗漉或煎煮酸水提取液（盐）*离子交换树脂法 有机溶剂萃取法总生物碱2、盐游离均易于醇醇（甲、乙）类溶剂提取法渗漉浸渍回流醇提取液（盐游离）1回收总生物碱*I酸碱处理较纯的总生物碱3、游离易于有机溶剂（原料须碱化）亲脂性有机溶剂提取法（苯二氯甲烷氯仿）冷浸回流提取液（游离）回收总生物碱附注:1.离子交换树脂法 中药酸水提取液（盐）过阳离子交换树脂柱（RSO3-H+）树脂柱（RSO3BH+）流出液（水性杂质）氨液碱化（游离）氯仿提取 回收溶剂总生物碱2.酸碱处理法提取浓缩液（水）或浓缩物I酸水处理，过滤酸水液（盐）感化/游离）不溶物 氯仿萃取（脂溶性杂质）|-*JI 氯仿液（游离）碱水液|回收（水溶性杂质）（水溶性生物碱）较纯的总生物碱第五节 水溶性生物碱（季俊类）的提取1.雷氏镂盐沉淀法上述碱水液I 酸化至弱酸性酸水液I雷氏钱盐（硫氟酸铭钾）雷氏钱盐沉淀（生物碱雷氏盐）I丙酮溶解，过漉 丙酮液丙酮液交换树脂柱生物碱盐酸盐*过氧化铝柱，丙酮洗脱 丙酮液I加硫酸银饱和水溶液，过漉 漉液（生物碱硫酸盐）I加硫酸钢溶液生物碱盐酸盐2,溶剂法上述碱水液用极性有机溶剂（正丁醇异 戊醇氯仿一甲醇）萃取有机溶剂水溶液（水溶性杂质）回收水溶性生物碱生物碱沉淀反应生物碱的酸水溶液+生物碱沉淀试剂应用注意：应用：1.在酸性环境中进行。2.检识时，至少用三种以上试剂同时进行。3.碘化钿钾试剂：桔红色沉淀 4.碘化汞钾：类白色沉淀 5.碘一碘化钾 6.磷铝酸试剂 7.硅鸨酸试剂 8.苦味酸试剂 9.硫鼠酸铭钾红棕色沉淀白色或黄褐色沉淀淡黄或灰白色沉淀黄色结晶（雷氏钱盐）：红色沉淀或结晶应用：用于生药中生物碱的预试（注意假阳性，假阴性）。作为生物 碱分禽提取过程中的追踪指标。用于分离纯化生物碱（季钱碱的雷氏镂盐沉淀法）。用于生物 碱的鉴定和含量测定（晶型，熔点）。作为生物碱薄层层析和纸层析的显色剂（碘化铀钾）。盐酸麻黄碱类不能与碘化钿钾试液显色，但由于其具有类似氨基酸结构，可用氨基 酸的常用显色剂黄三酮进行显色。有的生物碱类在紫外光下，可显不同颜色 的荧光，利用此性质可作为薄层色谱检测 的手断。含有生物碱类化合物的中药材及其制剂供试品溶液的制备1.提取方法 2.提取溶剂：大多数采用乙醇作提取溶剂 3.薄层板 4.展开剂 5.参比物 6.显色及检视 7.结果判断第五节中成药中黄酮类成分的快 速鉴别概 述1.黄酮的含义：(1)经典含义是指以2-苯基色原酮衍生的一类化合物 的总称，由于该类化合物大多呈淡黄色或黄色，且分 子中多具酮基，因此称为黄酮。(2)现代含义是泛指二个苯环(A环和B环)通过三 个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称，即具 有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。2.黄酮的生物活性结构和分类分类依据：1、3-位羟基取代与否2、三碳链是否构成环3、三碳链的氧化程度4、B-环连接位置（2、3-位）结构和分类氧化型 黄酮 黄酮醇 异黄酮 查耳酮 黄烷3-醇类 花色素类 橙酮类还原型二氢黄酮二氢黄酮醇二氢异黄酮二氢查耳酮黄烷3、4-二醇类汕酮高异黄酮类结构和分类芹菜素（5,7,4,-三0H黄酮）木犀草素（5,7,3，4,四0H黄酮）黄琴素（5,6,7-三0H黄酮）橙皮背（5,7,3-三0H,4,-OCH3二氢黄酮）甘草甘（甘草素-7-0-glu背）甘草素（7,4,-二0H二氢黄酮结构和分类黄酮醇O酚素素 奈皮梅 山棚杨（5,7,4，-三OH黄酮醇）（5,7,3，,4,四OH黄酮醇）（5,7,3，,4,，5，-五0H黄酮醇）氢黄酮醇O二氢棚皮素（5,7,3，4。四OH二氢黄酮醇）二氢 桑色素（5,7,2 4。四。H二氢黄酮醇）结构和分类大豆素（7,4,-二0H异黄酮）大豆甘（大豆素7Oglc首）葛根素（7,4,-二0H,8-glc异黄酮甘）紫檀素 鱼藤酮结构和分类查耳酮H02 3二氢查耳酮H0glc0 0梨根昔结构和分类（十）儿茶素无色飞燕草素结构和分类+O飞燕草昔元橙酮硫磺菊素（6,3,4。三0H橙酮）结构和分类日珏申美 开亡果系高异黄n结构和分类木脂素黄酮（水飞蓟素）黄酮类化合物的理化性质.性状形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。颜色：多为黄色屈。交叉共辄体系（电子 转移、重排，共班增 强，产生颜色的基础）助色团（给系统提供 电子，使颜色加深，尤其7,4、位，辅助 作用）人一交叉共辄体系黄酮（灰黄黄色）黄酮醇（灰黄黄色）查耳酮（黄橙黄色）花色素类（颜色随pH而改变红色（pH8.5）二氢黄酮二氢黄酮醇二氢查耳酮二氢异黄酮 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色）.旋光性:旋光性黄酮类化合物的理化性质三.溶解性：符合甘的溶解性规律。但水 溶性与结构的平面性、取代基团 的种类和数目等有一定关系。黄酮类化合物的理化性质（1）分子的立体结构交叉共舸 分子间排列不紧密，水分子易于进平面型分子_非平面型分子黄酮二氢类（C-环半椅式结构）黄酮醉苴耳酮异黄酮（默基与B-环立体障碍）入|_|水溶度小10RR=OH二氢黄酮醇0H黄酮类化合物的理化性 质(2)取代基团的性质、数目、连接位置引入羟基，数目多，7、4：位，水溶度较 大。羟基甲基化(-OCH3)，水溶度降低。2.黄酮昔（亲水性）（D三糖甘双糖昔单糖甘昔元（2）3-0-糖昔 7-0-糖甘（平面性分子）（3）花色素（平面性分子，离子型）非平面性分子平面性分子四.酸碱性1.酸性（1）来源：酚羟基（数目、位置）（2）酸性规律a、7,4,9H酸性强于其他位置羟基的酸性（处于默基对位，默基的共朝诱导）。b、50H酸性最弱（处于狱基邻位，形成 分子内氢键）。c、酚羟基数目越多，酸性越强。应用：pH梯度法分离7,4-0H 7或4-0H 其他位-OH 5-OHNaHCOg+-Na2cO3+-NaOH+2.碱性:Y-毗喃酮环1-氧原子微弱碱性（孤对电子，接受质子）CI0H仅溶于强的、浓酸+水I（浓硫酸）烂盐（呈色）应用初步鉴别黄酮母核类型：黄酮、黄酮醇黄橙色，并有荧光 二氢黄酮橙红（冷）、紫红（热）查耳酮橙红洋红 异黄酮（二氢）黄色 橙酮红洋红五.显色反应1.还原显色反应反应类型鉴别特征鉴别意义备注盐酸-镁粉黄酮、一氢黄酮、红紫红黄酮类特征性假阳性)反应黄酮醉、二氢黄酮醇红紫红鉴别反应（花色素查耳酮、橙酮、（-）儿茶素类、异黄酮（-）（最常用）四氢硼钠 还原反应一氢黄酮、二氢黄酮醇红紫红其它黄酮类（-）一氧反削尖特刈钠汞齐反应 黄酮、二氢黄酮 红 异黄酮、二氢异黄酮红 黄酮醇类 黄淡红色二氢黄酮醇类 棕黄色2,与金属盐类试剂络合反应反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备注三氯化铝 3-OH,4-C=0H 黄色(AICI3)5-OH,4-C=0 J 鲜黄色荧光PPCTLC 邻二酚羟基(4或7,4黄酮醇，天蓝色荧光)错盐枸椽酸(ZrOJ)3 错盐 枸椽酸3OH或3,5-二OH-黄色-黄色不褪 PPC5-OH 黄色褪去“示氨性氯化锯(Sr。2)邻二酚羟基 绿、棕乃至黑色沉淀三氯化铁(FeC%)酚羟基 紫、蓝、绿(一般仅当含有氢键缔合的酚羟基时，才显明显的颜色)3.硼酸显色反应硼酸 5-羟基，4-默基黄酮（H3BO3）6,羟基，4-埃基查耳酮黄色，绿色荧光（草酸液）黄色，无荧光（枸椽酸）4.反应类型氢氧化钠溶液稀氢氧化钠碱性试剂反应鉴别特征及鉴别意义黄酮一黄橙色 查耳酮、橙酮一红紫红二氢黄酮一黄橙色（冷）r深红紫红（长前高或加热?邻三酚羟基黄酮类暗绿蓝绿色纤维状备注母核类型鉴别 邻三酚羟基氨蒸气或碳酸钠溶液 颜色变化TLC、PPC黄酮类化合物的提取溶剂 提取原理 游离黄酮乙醇 溶解范围广+（甲醇）昔、昔元均可溶（9095%）沸水 多糖甘易于水碱性水或碱性乙醇酚羟基的酸性+黄酮甘+（60%）甲醇毒性大+成本低、安全,水溶性杂质多稀氢氧化钠溶出能力强石灰水除杂质效果好备注+含黄酮类化合物的中药材及其制剂样品前处理固体剂型多采用研磨方法进行提取液体制剂多采用乙醇沉淀和萃取等方法进 行。薄层板聚酰胺薄层板对黄酮类化合物的分离效果 较好，快检方法采用聚酰胺薄层板分离鉴 别。展开剂：36%醋酸 参比物：芦丁 显色及检视：三氯化铁或三氯化铝。可见 光或紫外光365nm下进行鉴别。结果判断：以芦丁作参比物，参照快检手 nn加t o第六节中成药中挥发性成分的 快速鉴别挥发油一、定义挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可 随水蒸气蒸储。二、组成1、菇类（单菇、倍半菇以及它们的含氧衍生物）如薄荷油中薄荷醇,樟脑中的樟脑，桂叶中的桂油精等。2、小分子脂肪族化合物 醛、酸、醇、So如鱼腥草中的甲基正壬 酮。3、芳香族化合物。如桂皮、八角回香、丁香、石菖蒲等含有。4、其它如液体生物碱性质。常温液态,无色或淡黄色。具有特殊气味。具有挥发性。不溶于水，易溶于有机溶剂密度一般比水小O易氧化变质提取水蒸气蒸镭法溶剂提取法。CC）2超临界萃取法。冷压法（含挥发油含量较多时用）O油脂吸收法分离（一）（二）沸点:冷冻析出结晶法分储法1、含氧菇不含氧菇2、双键多，沸点高3、低沸程 中沸程 高沸程竣酸醇醛 357070100 100 140酮醒 单藉 含氧单菇 倍半藉奥（三）化学方法 碱性成分：1%盐酸萃取 酚酸性成分：NaCC）3溶液萃取 醇类化合物：邻苯二甲酸酊 醛酮：吉拉德试剂、亚硫酸氢钠（四）色谱法 1、硅胶、氧化铝吸附柱层析2、AgNC3柱层析或TLC1、双键形成络合物2、双键越多，吸附力越强，Rf值越小3、双键个数相同，按照极性大小4、双键三键5、末端双键顺式反式A BCD含挥发油的中药材和中药制剂样品的前处理挥发油不溶于水，易溶于有机溶剂如乙醇 等，快检方法一般都选用乙醇研磨提取。薄层板硅胶GF254或硅胶G板。展开剂不同比例的环己烷-乙酸乙酯系统为展开齐限参比物 含冰片的中成药采用冰片对照，蕾香正气 类制剂和十滴水中采用厚朴酚作参比物等。也可与快检图谱进行比较。显色及检视 采用5%香草醛-20%硫酸乙醇溶液，或用 5%香草醛硫酸溶液为显色剂，加热至斑点 显色清晰。结果及判断 采用对照品或对照药材进行对照，主斑点明显的可直接与方法中色谱图比较。用参照物做对照的，结合快检方法中的图 谱进行判断。第七节中成药中皂甘类成分的快 速鉴别一、皂甘类成分的结构特点及其理 化性质皂昔是存在于植物中的一类比较复杂的、特殊的甘类化合物，因其水溶液容易形成 肥皂样泡沫，帮而得名。从整体上看，皂昔的结构类似于表面活性 剂。如果把皂普分子分成两个部分，则一 部分具有较强的亲脂性，而另一部分具有 较强的亲水性。亲脂性部分称作皂普元，亲水性部分称作 糖基。昔元为三菇类或雷类成分，糖基为糖类成 分及其衍生物。组成糖基的单糖主要有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖以及一些戊糖等。糖衍生物主要有糖醛酸，如葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等。昔元糖昔糖的构型绝对构型依C5-R取向端基碳原子的相对构型依COH与C5-R相对位置D-型 L-型（勺上）（向下）I多形成B-型（同侧）a-型（异侧）P一D匍匍糖a L一鼠李糖皂昔 类经典含义-存在于植物体内一类比较复杂的甘类化合 物。他的水溶液易引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血 等特性，皂昔的这些物理及生物学性质构成了皂昔的 经典含义。现代含义-由螺笛烷及其生源途径相似的备族化合物 的低聚糖甘或三菇类化合物的低聚糖甘。因此，皂甘 可以分为雷体皂普和三砧皂昔两大类。皂甘的分类按昔元的结构可分成两大类：一类为备体 皂甘，另一类为三菇皂甘。其中三菇皂甘 又可分为四环三菇和五环三菇。如薯茄皂 甘为笛体皂昔，人参皂甘Rb1为四环三花皂 甘，柴胡皂昔A为五环三葩皂昔。皂甘的分类及结构特点I密体皂昔皂在I三菇皂普螺留烷醇型：25L、25S（C25-甲基 直立a键、为0型）异螺苗烷醇型：25D 25R（C25-甲基 平伏e键、为a型）变形螺备烷醇型：F环变形为吠喃 幽烷（五元含氧环）映幽烷型：F环裂环,C26-OH多与 葡萄糖相连成昔隹香树脂醇型五环三菇皂甘 a-香树脂醇型 羽扇豆醇型四环三菇皂昔达玛烷型羊毛脂幽烷型按酸碱性可分为中性皂甘和酸性皂甘。如 人参皂甘Rg1为中性皂昔，甘草皂甘为酸性 皂甘（多数酸性皂甘在昔元的C24或C25位有 一COOH基）o232122OHHO笛体皂甘的结构特八、密体皂甘=备体皂甘元+糖（a-羟基糖）1.由A、B、C、D环（备核）与E、F环 以缩酮形式相连接组成的螺备烷结构 2.A/B/C/D环稠和方式：顺（反）、反、反 3.C25的绝对构型依其上甲基的取向不同 有两种C25-甲基人直立a键、为p型L型(25S 25L 25pF)平伏e键、为a型D型(25R 25D 25aF)螺备烷型异螺留烷型取代基团 OH多在C3-位或其他位置 默基多在-位 双键多在A9（11）呈中性，故称为留体皂甘不含竣基,中性里甘。异螺密烷醇型螺苗烷醇型糖的类型五碳醛糖:D-木糖(xyl);D-核糖(rib);L-阿拉伯糖(ara)甲基五碳糖：L-鼠李糖(rha)六碳醛糖：D-葡萄糖(glc);D-半乳糖(gal)六碳酮糖：D-果糖(fru)糖醛酸：D葡萄糖醛酸(glucuronic acid)；D半乳糖醛酸(galacturonic acid)糖醇：D甘露醇(mannitol).去氧糖(强心甘多见)：D洋地黄毒糖digitoxose)氨基糖(动物和菌类)：2氨基一2去氧一D葡萄糖(2-amino-2-deoxy-glucose)葩类含义:凡由甲戊二羟酸(mevalonic acid,MVA)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式 的化合物及其衍生物均称为菇类化合物。特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片 断，其骨架以5个碳为基本单位。分类与分布多聚菇 103.105(C5H8)n分类碳原子数通式(C5H8)n存在半葩5n=1植物叶单菇10n=2挥发油倍半菇15n=3挥发油二菇20n=4树脂、苦味质二倍半拓25n=5海绵、细菌三藉30n=6皂甘、树脂四藉40n=8色素橡胶皂营的性质1、性状皂昔大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖昔，极性大，分子量大）皂甘元（极性小）大多有完好结晶。皂昔多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻 粘膜，易引起喷嚏。皂营大多具引湿性。2、溶解性皂甘（低聚糖甘，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水 丁醇，难于丙酮、乙醴次生皂昔（极性降低）易于醇、丙酮、乙酸乙酯皂昔元（极性小）易于石油醴、乙醴、苯、氯仿，难于水皂昔的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分 在水中的溶解度。皂音的性质 3.与胆密醇的沉淀反应皂昔与密醇（多为 胆留醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的 分子复合物沉淀用乙醛回流提取时，胆脩醇可 溶于乙酸，皂背不溶。密体皂甘与胆密醇形成 沉淀的溶度积小，因此，可用于甯体皂昔的 分离纯化。4.发泡性皂普的表面活性剂作用，其水溶 液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫,而且不因加热而消失。二.皂音的性-5.溶血性 皂甘有罹红细胞破裂的作用。溶血能 力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂昔对 同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条 件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂甘对胆密醇有强的亲和力，可形成分 子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血 细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆密醇的沉 淀作用可用于解除皂昔的溶血作用。6.与金属盐类的沉淀反应三菇皂甘可被中性盐如醋酸铅沉淀，脩体皂昔可被碱式盐或碱,如碱式醋酸铅、氢氧 化钦等沉淀。7.皂甘类成分在紫外光灯下不产生荧光，所 以皂昔的检识须用显色剂显色。皂昔的化学显色反应 1.浓硫酸反应；取皂甘溶液适量，蒸干，加浓硫 酸12滴，出现由黄-红紫色或绿褐色的颜色变化。本反应的结果色泽鲜艳，极易观察和判断。2.香草醛-高氯酸反应：取皂甘的乙醇溶液23滴，置试管中，力口5%香草醛冰醋酸溶液45滴，摇匀，再加高氯酸1ml,摇匀，水浴中加热片刻，显紫红 色。本反应也是较常用的皂甘类成分的显色反应。因其显色灵敏，空白溶液色浅，重现性好，因而 常用作三葩皂甘的比色测定。另外本反应还可用 对-二甲氨基苯甲醛替代香草醛进行试验。3浓硫酸一三氯甲烷反应：取皂甘醇溶液 23滴，置5ml试管中，加三氯甲烷0.5ml,摇匀，加硫酸0.5mL轻摇1015分钟，三 氯甲烷（上层）液中显紫红色。4.醋酎-硫酸反应：取皂甘溶液适量，水浴 蒸干，加醋酎1ml溶解残渣，移入试管中，沿管壁加浓硫酸1ml,两液面的交界处出现 紫红色环。含有皂甘类成分的中药材及其制剂 中药材有：人参、三七、西洋参、薯黄、桔梗、远志、柴胡、甘草、知母、木通、黄黄、续断等。中成药主要有：三七片、云南白药、血塞 通片，复方丹参片、补中益气丸等。供试品溶液的制备 1.取样：根据不同规格剂型选择取样量及溶 剂加入量。2,供试品溶液的制备：对于样品中皂甘含量 较高，杂质干扰较少的样品，采用乙醇直 接提取后过滤即可。如三七胶囊等。干扰较大的样品，一般采用乙醇提取后，蒸干，加水溶解，正丁醇醇萃取，水或氨 试液洗涤等纯化步骤。薄层板：硅胶薄层板。展开剂：三氯甲烷-醋酸乙酯-甲醇-水（15：40：22：10）下层溶液、三氯甲烷甲醇-水（65：35：10）下层溶液二种系统。这两种展开系统均需在 510 放置12小时后再分取下层溶液使用。现己确定的展开系统是：三氯甲烷-甲醇-水（13：6：1.1）o本系统适用于人参、三七、西 洋参、黄黄等。对于柴胡皂昔、重楼皂昔、甘 草皂音等的鉴别，则需适当调整比例。参比物：三七总皂背对照品作为皂甘类成分的参比物。显色剂与显色方法：采用10%硫酸乙醇溶液，即硫酸乙醇 溶液（1 20或5100）喷雾或浸板显色，105 或电吹 风加热至显色清晰。检视：人参皂昔类成分经硫酸显色后可产生明显的紫红色,可在可见光下观察。显色后皂甘类成分在紫外光灯（365nm）下可产生荧光，较日光下检视灵敏度高，或具 有特征荧光颜色。如薄层试验结果在可见光下观察对应的 斑点不很清晰，可移至紫外光灯（365nm）下检视。结果判断对含有三七药材或三七总皂甘的制剂进行 鉴别时，采用三七总皂背对照，供试品色 谱中，具有与参比物色谱对应的斑点，各 斑点相应大小、颜色基本一致。如复方丹 参片中三七的薄层层级析鉴别。