醋酸乙烯合成工艺的研究与展望.pdf

2023年第43卷第1期乔建光.醋酸乙烯合成工艺的研究与展望25醋酸乙烯合成工艺的研究与展望乔建光（内蒙古蒙维科技有限公司，内蒙古鸟兰察布市0 12 40 0）【摘要通过对乙烯法固定床反应器制醋酸乙烯合成工艺的研究，从工艺技术路线、工艺技术特点及优势、生产工艺原理及流程、生产工艺条件控制、产能分布及发展前景等方面概述了乙烯法固定床反应器合成醋酸乙烯的生产工艺技术进展，探讨醋酸乙烯行业未来的发展方向，为提升我国醋酸乙烯行业技术水平、提高行业国际竞争力提供积极的探索和实践经验。【关键词乙烯法醋酸乙烯合成催化剂固定床反应器醋酸乙烯行业展望1绪论1.1研究目的及意义通过对乙烯法固定床反应器制醋酸乙烯合成工艺的研究，从工艺技术路线、工艺技术特点及优势、生产工艺原理及流程、产能分布及发展前景等方面概述了乙烯法固定床反应器合成醋酸乙烯的生产工艺技术进展，探讨醋酸乙烯行业未来的发展方向，为提升我国醋酸乙烯行业技术水平、提高行业国际竞争力提供积极的探索和实践经验。1.2研究思路本课题首先通过乙烯法固定床反应器合成醋酸乙烯工艺技术的基本理论，分析该工艺技术的特点及优势，探索如何优化其生产工艺条件，以达到高产、优质、低耗的最佳状态。再通过分析国内醋酸乙烯行业发展现状，找出存在的问题，指出未来的发展方向。最后通过对生物质乙烯法制醋酸乙烯工艺技术及其相关产业链的研究，找出未来生产醋酸乙烯的最佳工艺路线。1.3研究内容本课题研究的主要内容是乙烯法固定床反应器合成醋酸乙烯的工艺技术路线、工艺技术特点及优势、生产工艺原理及流程、生产工艺条件控制、醋酸乙烯产能分布情况、行业发展现状以及生物质乙烯法发展前景等。2乙烯法固定床反应器合成醋酸乙烯的基本理论2.1酉醋酸乙烯的用途2.1.1醋酸乙烯的物理、化学性质醋酸乙烯常温下是一种具有特殊臭味的无色液体，微溶于水，溶于大多数有机溶剂，其本身也是很好的溶剂。醋酸乙烯对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用，通过摄人或者吸人会产生中等毒性。醋酸乙烯具有不饱和双键,性质比较活泼，能进行加成、水解、酯交换、自聚、共聚、缩合等反应，与无机酸和氧化剂的反应也很快。醋酸乙烯蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火会引起燃烧爆炸(1)。2.1.2醋酸乙烯的用途醋酸乙烯主要用于生产聚乙烯醇，而且还可以生产出具有优异性能的乳液，用于无线装订、木材粘合、纸张粘合等，这些都可以获得良好的效果。此外,醋酸乙烯还可以作为一种优质的有机溶剂,用于生产高级油漆，而且可以与多种单体进行聚合，从而获得具有优异性能的共聚物，这也为醋酸乙烯的应用提供了更多的可能性(2)。收稿日期：2 0 2 3-0 1-17作者简介：乔建光（1990 一），刃，初级工程师，毕业于内蒙占工业大学，大学本科学历，就职于内蒙古蒙维科技有限公司。262.2醋酸乙烯合成工艺的发展历程根据其所使用的原材料，醋酸乙烯的工业生产技术可大致划分为两种：乙炔醋酸气相合成法(乙炔法)和乙烯氧醋酸气相合成法(乙烯法)。乙炔法是二战期间德国最早开发出来的,并于二十世纪五十年代之后被国际社会普遍应用。西德拜耳集团和赫希斯特集团共同研制的乙烯法,在196 8 年首先被应用到日本。随着技术的进步，乙烯法产品价格更加实惠、性能更加出色，而且对环境的影响更小,因此，自7 0 年代以来，乙烯法被广泛应用。2.3乙炔法与乙烯法生产工艺技术对比2.3.1乙炔法1920年美国杜邦公司首次实现乙炔和醋酸加成法的工业应用(3)。该方法采用固定床或沸腾床反应器，以附着于活性炭上的醋酸锌作为催化剂。这种方式的摩尔比通常介于2.5 4之间，反应温度一般控制在17 0 2 50。该方法的乙炔转化率可达到6 0%7 0%，醋酸乙烯的选择性可达到93%。这种方式的优势在于选择性高，反应过程更容易控制。乙炔法根据乙炔原料来源主要分为两种：(1)电石乙炔合成法电石乙炔法是最早实现工业化的醋酸乙烯生产方法。通过长期的生产实践以及随着技术的不断发原料路线反应方式工艺条件温度/C压力/MPa空速/Lh原料配比（摩尔比）催化剂组成催化削寿命单程转化羊，品空时收率/t（m d）-1优点缺点2.4固定床反应器与流化床反应器工艺技术对比2.4.1固定床反应器列管式固定床反应器是一种特殊的反应设维纶通讯展，电石乙炔法的工艺技术日益成熟，该方法的优势是操作更加便捷，产出效率更加显著，并可以轻松地将副产物从反应物中分离出来。然而，乙炔法的缺陷也是明显的，它的能源消耗高、产品质量不佳、成本高，以及对环境的污染十分严重。（2）天然气裂解乙炔法天然气资源较为丰富的国家主要采用天然气乙炔法。而国内受制于天然气资源短缺，目前仅拥有一套相应的生产装置。Borden法以天然气乙炔作为原材料，其优势在于其先进成熟的技术，可以实现多种能源的高效循环使用，并且相比传统的电石乙炔法，其生产成本更加经济实惠。2.3.2乙烯法日本可乐丽公司首次成功开发出乙烯直接合成醋酸乙烯法，这一技术已经被广泛应用于工业生产中。目前，乙烯法是全球醋酸乙烯工业生产的主流方法，占据了全球总生产能力的7 2%。乙烯法的主要流程为：通过将液态醋酸不断加入到汽化器内，将乙烯与之混合，并确保两者的比例保持在特定的范围内，然后将混合气体加热至规定温度，最终将其输送到列管式固定床反应器,从而生成粗醋酸乙烯,再通过精馏工序,将粗醋酸乙烯中的醋酸、水、高沸点及低沸点杂质分离出来，从而获得高品质的醋酸乙烯产品。醋酸乙烯生产工艺比较详见下图：石油乙烯天然气乙炔固定床气相法国定床气相法1502001702100.490.98常压20402100250280乙路：甜酸：氧=9：4：1.5C,H:HAc=1:71记、金贵金属Zn(Ac)/活性炭56个月3个月15206070682.02.5副产物少，设备腐蚀性小，然能利用好，催化桂术成熟，投资少，催化剂活性高，产品质量好剂价廉，易得，副催化剂易得反应少催化剂贵重乙快成本高图1不同路线的醋酸乙烯生产工艺比较备，它由多根反应管组成，每根管子上都装有催化剂,而管径一般为2 5 50 mm，最多可以有上万根，这样能够有效地利用载热体来冷却反应物，从2023 年3 月电石乙块沸腾床气相法170210常压110150C.,H:Hac=1:31Zn(Ac)/活性炭56个月30351.01.3乙炔成本商2023年第43卷第1期而提高反应的效率。在使用固定床反应器进行化学反应的过程中,其克分子比较大，因此具备较高的空速和醋酸转化率。另一方面，由于它没有含碳粉,因此可以很容易地将醋酸乙烯分离出来。然而，它也存在一些缺陷,如产量的周期性变化较大,反应器内部的温度分布不均，生产周期较短，更换触媒需要较多的时间与人力。2.4.2流化床反应器相对于传统的固定床生产方法，采用流化床技术生产醋酸乙烯同样具有许多优势：催化剂能够被持续地、均衡地混人反应器内，这样就可以均匀地添加助催化剂，保持助催化剂的浓度不变，从而保证催化剂的稳定性。为了有效地减少高温引起的催化剂损耗或失活，以及避免化学反应器内部热量超出预定范围，醋酸乙烯流化床反应器可以采取一系列措施移除反应热，包括通过蒸发潜热来降低化学反应器内部热量，以实现有效地减热。通过改变冷却管、盘管的数量,能够节省更多的能源,并且更容易使用小型反应器。2.5乙烯法合成醋酸乙烯的基本原理采用乙烯法合成醋酸乙烯，首先需要把乙烯、氧气、醋酸气体混合，然后把混合气体通人装有钯一金催化剂的反应器内，并加人醋酸钾作为助催化剂。随后，根据不同的反应环境，如压力、温度、流量、反应时间，进行气相反应，最终生成醋酸乙烯以及少量副产物。近十多年来，人们开展了大量的实验，探索乙烯气相合成醋酸乙烯的反应机理,其中,大多数研究者认为：a)乙烯、氧气离解吸附于金属钯，醋酸（物理吸附于金属钯)和离解吸附的氧作用后,离解吸附于钯：CH,=CH,+2Pd=CH,=CH-Pd+Pd-H(1)02+2Pd=2Pd-0(2)CH,COOH+Pd=Pd-CH,COOH(3)Pd-CH,COOH+Pd-O=Pd-OCOCH,+Pd-OH(4)b)离解吸附于钯的乙烯与离解吸附于钯的醋酸反应生成醋酸乙烯，并脱离催化剂而逸出：Pd-OCOCH,+CH,=CH-Pd=Pd-CH,CHOCOCH,+Pd乔建光.醋酸乙烯合成工艺的研究与展望水。Pd-OH+Pd-H=Pd-H,O+PdPd-H,O=Pd+H,O金的存在可以有效阻止钯的凝聚，同时也能够维持钯的均勾分布，从而显著提高催化剂的活性和使用寿命。总方程式如下：CH,=CH,+CH,C00H+1/202=CH,CO0CH=CH,+H,O+146.5 KJ/moL3乙烯法固定床反应器制醋酸乙烯的工艺流程及工艺控制3.1乙烯法合成醋酸乙烯工艺流程简介一般醋酸乙烯的生产装置包括醋酸乙烯合成工序和醋酸乙烯精馏工序。合成工序包括醋酸乙烯合成反应系统、气体分离系统、气体回收与精制系统、反应器撤热系统及蒸汽冷凝水回收系统五部分；醋酸乙烯精馏工序分为：醋酸乙烯产品精馏系统、醋酸乙烯回收系统、残渣处理系统、药液配制及罐场系统。醋酸乙烯合成工序是将原料乙烯、氧气和醋酸气体充分混合后通人列管式固定床反应器中，与载有钯一金的催化剂接触，以醋酸钾作为助催化剂，在0.7 8 MPa压力、140 2 0 0 温度和空速2100h-1等工艺条件下气相反应生成醋酸乙烯、水及其少量副产物，经过冷却降温后进人气体分离装置进行气液分离。未反应的乙烯气体返回压缩机循环使用。冷凝的醋酸、水和醋酸乙烯混合液（反应液）送往下游精馏工序处理。从循环气体中抽出一部分气体送至精制系统进行精制，除去二氧化碳和其它杂质后的气体返回系统循环使用，以防止惰性气体累积影响反应的顺利进行。合成反应为放热反应，通过加压纯水进人反应器管间撤热，纯水回收送界区外循环使用，产生的蒸汽并网使用。(5)合成工序工艺流程详见下图：27Pd-CH,CHOCOCH,=Pd+CH,CHOCOCH;(6)上述反应中,生成醋酸乙烯的反应是这些反应中最缓慢的阶段,即反应控制阶段。c）醋酸钾作为助催化剂能促进反应（4）及（5）的进行，同时可防止钯凝聚。d）由反应所生成的 Pd-H和Pd-OH生成(7)(8)(9)28维纶通讯2023 年3 月酉酸乙烯醋酸蒸发器合成反应器氧气醋酸钾冷却器循环气体压缩精制系统CO2放空精馏工序中醋酸乙烯精馏部分是将反应液通过精馏把醋酸分离出来重新使用，把醋酸乙烯精制并达到规定的质量标准，把乙醛提纯到99%以上作为副产品出售，并将分离出来的高沸点、低沸点杂质提纯后送废液、废渣处理装置处理，醋酸蒸反应液气体分离塔反应液送精馏工序图2 乙烯法合成工序工艺流程简图发器积蓄的高沸点杂质也在此进行分离。醋酸乙烯回收部分主要是回收为去除重组分而带出的醋酸乙烯,由于醋酸乙烯易自聚,处理醋酸乙烯的精馏塔中必须添加阻聚剂，以防止聚合堵塞塔板。精馏工序工艺流程详见下图：第一精第二精馏塔塔第三精馏塔VAC产品醋酸蒸发器第五精馏塔第四精馏塔低沸液第六精馏第八精馏塔高沸液图3乙烯法精馏工序工艺流程简图3.2影响乙烯法合成醋酸乙烯的工艺因素及工艺控制影响醋酸乙烯合成反应的因素很多,其中首要的是催化剂，其次还有温度、压力、分子比、空间速度、原料质量等。3.2.1催化剂乙烯气相法合成醋酸乙烯所用催化剂的活性组分主要为钯、金及醋酸钾，其载体为二氧化硅塔乙醛产品球()。催化剂是乙烯气相合成醋酸乙烯的技术关键，而活性组分钯和金是该技术的核心。(1)催化剂的活性组分金属钯的含量及其在载体上的分散程度对催化剂活性起主导作用。在相同的情况下，催化剂活性随钯含量的增加而提高，因考虑工业利润及高活性下的反应热撤除难度等问题，催化剂钯的含量约为3g/L。金的作用是防止钯的氧化凝聚，2023年第43卷第1期它使金属钯在载体上有一个良好的分布状态，从而达到较高的活性，不含金的钯催化剂活性并不高，只含金的催化剂没有活性。(2)助催化剂醋酸钾催化剂中若不含助催化剂,则活性很低，醋酸钾的作用是帮助醋酸在钯上缔合，促进物理吸附的醋酸离解和放出氢离子，减弱钯氧键的结合，促进醋酸钯键的分解，抑制深度氧化，从而提高选择性。(3）催化剂载体催化剂的性能也受到载体的影响()。为了确保其在反应条件下的长期耐醋酸腐蚀性，并保持其物理和机械性能的稳定，一般选择采用二氧化硅球体作为催化剂的载体。3.2.2反应温度的影响及控制合成反应是放热反应，每生成一摩尔醋酸乙烯就有146.5KJ(35Kcal)热量放出，加上主要副反应乙烯燃烧生成CO2放出的热量1340 KJ(320Kcal)。装置采用加压水汽化把热量导出()。如果反应温度过低，反应速率将会很慢甚至反应会无法进行，虽选择性（SEL)提高了，但空时收率（S T Y）下降。反之,温度过高虽 STY增加，但 SEL下降，因此必须选择适宜的反应温度。3.2.3反应压力的影响及调节反应压力的提高，有利于加快反应速度，然而随着压力升高，使动力、设备费用增大，经综合考虑将反应器进口压力规定为0.7 8 MPa。3.2.4空速的影响及选择空速的定义：单位时间内通过反应器单位容量催化剂的循环气量(7)。空速增大，乙烯的单程转化率虽有下降,但由于选择性增加以及单位时间内反应气体量的增加，STY提高，且高空速下，传热效果得到改善，操作稳定性也得到提高。项目优等品1.外观2.密度(2 0 )/(g/cm)3.游离酸(以乙酸计),wt%4.全醛(以乙醛计),wl%5.蒸发残分，wt%6.水分wt%7.活性度（发泡时间）/min8.色度（铂-钻色号）/号9.纯度,wt%乔建光.醋酸乙烯合成工艺的研究与展望3.2.5混合气配比的影响及选定混合气配比直接影响产量、安全生产及粗产品的提纯。（1)乙烯和氧气的配比：乙烯大大过量是受爆炸极限所限，在本合成系统中，（乙烯+二氧化碳）：氧的摩尔比不得小于9：1,否则有爆炸的危险。此外，通过合成反应方程式可知道,增加乙烯的分压，有利于提高醋酸乙烯的生成速度,并抑制生成CO，等副反应的进行。增加氧的分压,虽有利于醋酸乙烯生成，但乙烯燃烧生成的CO2大大增加，该反应的反应热是主反应的8 倍，如不能及时撤热，将使催化剂中毒。不同的系统压力采用不同的乙烯与氧配比。(2)醋酸和氧气配比一般来说,在一定范围内,增加醋酸配比后STY会提高,而醋酸单程转化率则明显下降。采用过高的醋酸配比，对催化剂活性也不利,而且因为醋酸转化率的降低,使醋酸分离及回收的负荷大大增大。过低的醋酸配比会导致催化剂活性较低。3.2.6水和二氧化碳的控制当水的浓度达到一定程度时，它会激发催化剂的活性,并有效地降低对设备的腐蚀，从而发挥出缓蚀的功效。CO2作为副产物,适量存在可以使反应C,H4+302=2CO2+2H,0向逆反应方向移动，从而抑制该副反应的进行。而且由于CO2的存在,使爆炸极限变窄，系统更加安全。3.2.7对原料质量要求要合成出优质醋酸乙烯，首先应把住原料质量关。为此,控制各原料纯度为：乙烯99.5VOL%，氧气 99.5VOL%,醋酸 99.0 Wt%。3.3醋酸乙烯产品质量指标表1醋酸乙烯产品质量指标指标一等品色透明液体0.9300.9340.9300.9340.0050.010.020.030.0050.010.040.111.011.551099.899.529合格品0.9290.9350.020.030.1000.112.01099.5304国内醋酸乙烯行业发展现状及未来发展方向4.1国内醋酸乙烯行业发展现状4.1.1国内醋酸乙烯发展现状自2 0 世纪6 0 年代以来，经过几十年的发展，我国醋酸乙烯的生产已经发展到了一个新的高度(8,通过对国内先进的醋酸乙烯生产技术的研究，以及对国内醋酸乙烯生产设备的改造，使其生产能力达到了30 0 万吨/年。其中，中国石化旗下四家醋酸乙烯企业的产能达到了12 2 万吨(），占据了国内醋酸乙烯市场的40.3%；安徽皖维集团的产量达到了55万吨，占据了18.2%；南京塞拉尼斯的产量达到了30 万吨，占据了10%；而内蒙企业名称陕西延长石油榆林煤化广西饮州华谊能源化工福建能化集团浙江石化安徽皖维高新江苏扬州实有化工宁夏宝丰能源山东联泓新材料总计随着我国醋酸乙烯下游产业的不断发展，醋酸乙烯需求将不断增加,预计到2 0 2 4年总需求将有望超过40 0 万吨。然而，由于新增装置的建设投产,未来我国醋酸乙烯的年总产出可能超过48 0万吨,这也意味着未来醋酸乙烯的市场竞争将日益激烈。经过深入调查研究，我们发现醋酸乙烯的生产仍然面临一些挑战。许多装置已经使用了很长时间,并且技术已经过时。目前,世界上大部分国家都采用乙烯气相法，占比达到7 2%。然而，相比之下，国内仍然在使用相对落后的电石乙炔法（占总产能51.5%），主要分布在煤资源较丰富的西北和西南地区，生产工艺耗能高、环境污染严重。为了保证中国醋酸乙烯业的长期可持续发展,必须重组其结构，不断改进其技术,增强其市场竞争力。具体而言，应该综合利用已有的产能，推广应用先进的新型工艺,取代过时的生产工艺装置,实现多种生产工艺共存并以乙烯法为主的发展模式。4.1.3我国乙烯法制醋酸乙烯的技术进展近年来，我国在引进国外先进生产技术的同维纶通讯古双欣和宁夏大地的醋酸乙烯产量达到了56 万吨，占比18.5%，也是国内醋酸乙烯生产的主要企业之一。江苏盛虹炼化年产能30 万吨/年，占比10%。近年来国内醋酸乙烯产业发展较快，产能不断提高，但随着国民经济的不断发展，以及国内建筑、造纸、印刷、卷烟、汽车、食品等行业的高速发展，对醋酸乙烯尤其是高品质醋酸乙烯的需求量呈逐年上升的趋势,市场供需矛盾日渐突出。4.1.2国内拟/在建醋酸乙烯项目由于近年来我国醋酸乙烯市场需求的持续高速增长，尤其是2 0 2 0-2 0 2 2 年醋酸乙烯价格一路飙升，高额的利润刺激了国内外企业投资的积极性,现有多套醋酸乙烯装置处于在建或规划中。醋酸乙烯拟/在建项目情况详见下表：表2 国内醋酸乙烯拟/在建项目产能万吨4030202020301010180时，对新工艺及催化剂的研发和改造方面都取得了一定的进展。中国上海石油化工研究院采用了一种新型的折流板，它的形状是环状的,并且在反应管的轴向上有倒锥形的折流盘。这种折流板的上部开口比下部开口要小，可以有效地改善固定床反应器内换热介质的流动不均匀，从而提高醋酸乙烯酯的选择性和收率。4.2酉醋酸乙烯行业未来的发展方向4.2.1面临的问题当前,醋酸乙烯的生产可以通过乙烯法或乙法两种途径实现。乙烯法因具备价格低、排放低、满足当前环保标准的优点，已被广泛应用于全球醋酸乙烯的生产。然而，目前中国仍在大量使用相对落后的乙炔法，这种方式的生产成本偏高，并且会给环境带来不可忽视的影响。世界上乙烯的工业来源主要是石脑油裂解。而中国的石油资源极度匮乏，国家的石油储备只相当于全球的2.7%，未来的石油生产和消费都面临着巨大的挑战。由于石油资源短缺，必然导致2023 年3 月工艺路线乙烯法乙烯法乙烯法乙烯法乙烯法乙烯法乙烯法乙烯法2023年第43卷第1期其下游产品乙烯存在巨大的市场缺口，这就需要通过其它途径开发乙烯资源，替代石油原料，以减轻对石油的依赖程度。4.2.2未来发展方向随着科技的进步，乙醇脱水制备乙烯的技术已取得了长足的进步，从而使它的生产能力大大提高。然而，由于石油资源的日渐枯竭，石油的价格也持续攀升，使用石油作为原材料的裂解法生产乙烯的成本也越来越高，从而使它的生产能力受到了一定的限制。通过开发新的技术,如使用生物资源来提取生物质乙醇，并将其转化为乙烯，这种方法既环保又高效。目前，巴西、德国等国家和地区都在积极推广这种技术，因为该技术拥有乔建光.醋酸乙烯合成工艺的研究与展望4.2.3生物质乙烯法制醋酸乙烯的成功案例广西皖维生物质科技有限公司醋酸乙烯装置是世界第一套大型生物质醋酸乙烯生产装置(10),每年可生产生物乙烯5万吨、高活性的生物质醋酸乙烯10 万吨。该技术由天津大学石油化工技术开发中心研发，其科研成果完全属于自主知识产权,这一创新性的成果彻底颠覆了国际大公司的垄断地位,使中国在生物乙烯和醋酸乙烯的生产技术上处于世界领先水平。广西皖维生物质醋酸乙烯产业链主要流程详见下图：食用酒精产品31较高的经济效益和战略意义。糖蜜甘蔗榨糖废液甘蔗该装置通过引人广西地区的多种可持续农作物,如甘蔗和马铃薯,开发出新的生物乙烯法来取代传统的乙烯法醋酸乙烯。这一技术成为了世界上首条实现工业生产的生物质醋酸乙烯生产技术。此套装置申请了多项国内发明专利及国际专利，打破了国际技术公司在生物乙烯及乙烯法制醋酸乙烯这一高端技术领域的垄断地位。它不仅可以满足中国醋酸乙烯行业的需求，而且还可以有效提升传统醋酸乙烯生产的效率，从而推动行业的可持续性发展。5结论乙烯法是世界醋酸乙烯的主要生产方法，但大酒精生产工序有机二肥料化碳图4广西皖维生物质醋酸乙烯产业链主要流程图深入地进行研究探索。酒精VACPVA生产工序部分乙烯法生产装置都集中在国外，目前我国生产厂家还相对较少。随着产业结构的不断调整,乙烯法将成为未来我国醋酸乙烯行业的主流。在乙烯法醋酸乙烯的生产工艺中,如何优化最佳的工艺条件、如何改进催化剂的性能、如何改造固定床反应器等，以进一步提高原材料的转化率，提高产率及产品质量,降低生产成本将是今后的研究开发重点。此外，目前乙烯的工业来源主要是石油裂解，而我国石油资源严重短缺，随着石油资源的耗尽以及国家环保政策的改变，生物质乙烯法也许会成为未来醋酸乙烯工业生产的主流，值得我们更(下转第6 0 页）酒精脱水制乙烯工序乙烯醋酸乙烯生产工序VACVAE生产工序VAC产品60另一方面,后者的增塑剂吸收率较高，但聚合物粒径变大。这是PVC制造商的经验之谈。就粒径分布和增塑剂吸收率而言，最好是一个等级的PV-OH能满足这两种相互冲突的特性,但在实际应用中，有时会混合使用两种水解度不同的PV-OH等级。由于高水解度 PV-OH 的表面活性较低,通过悬浮聚合的单体粒径起初可能并不小，但由于聚合反应过程中颗粒之间很少发生凝聚,因此相维纶通讯信最终的结果是聚合物粒径小且分布较窄。然而,由于低水解度的PV-OH的表面张力低,分散能力强，因此悬浮聚合形成的氯乙烯单体颗粒起初较小，但由于聚合反应过程中颗粒的凝聚,聚合物粒径增大,微颗粒凝聚形成的间隙提高了孔隙率(图 12)。此外,由于残余乙酰基的增加导致与增塑剂的亲和力提高，从而导致增塑剂吸收率也会提高。PorouspolymerProduct2023 年3 月Stabilliserdiower hydrolysed Py-OHBullkVCIStobilisermonomerAgitation(higher hydrolytsed PV-OH)+PreducttSmall polymer图12 较高或者较低水解PV-OH对PVC颗粒粒径和孔隙率的影响示意图Kagaku 1963,20,303.参考文献1Winslow,F.H.;Matreyek,W.Ind.Engng.Chem.1951,43,1108.2Shiraishi,M.Br.Polym./.1970,2,135.3Hayashi,S.;Nakano,I.;Motoyama,T.KobunshistestEaEattstatEsttstEsteateststeateatattstattststEatEatEstEatea(上接第31 页）1李云秋.醋酸乙烯 J.石油化工.19 7 2,4:36 9-37 7.2王宏伟.新型有机化工原料一醋酸乙烯 J.辽宁化工.2 0 10 39(2):17 5-17 7.3杨运信,张士福，查晓钟.合成醋酸乙烯酯的催化剂及其制备方法.CN102218345BP.2013.4张士福，杨运信，张丽斌.用于制备醋酸乙烯的流化床催化剂的制备方法.CN101884920BP.2012.5金杏妹.工业应用催化剂【M.华东理工大学出版社.2 0 0 4.4Jap.Pat.19190(1965).5Fukawa,Y.;Daimon,H.Kogyo Kagaku Zasshi1961,64,2053.(贾蔚译)stEatstEsteateatEsteatEatEstEstEatatEstEatEate6李仕超，孔艳，谭洪金.浅谈醋酸乙烯生产技术.煤矿现代化.2 0 0 9年增刊.参考文献7杨运信，张丽斌，姚建东.生产醋酸乙烯酯的方法.1428328P.2003.8沈菊华.醋酸乙烯生产技术发展动向【J.上海化工.2 0 0 1(16):15-18.9崔小明，陈天舒.醋酸乙烯生产技术进展及国内外市场分析 J.精细与专用化工品，2 0 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