新人教版 高考化学一轮复习 第十单元有机化学基础第3节烃的衍生物学案.pdf

第3节燃的衍生物备考要点素养要求1.写出煌的衍生物的官能团、简单代表 物的结构简式和名称;能够列举各类有 机化合物的典型代表物的主要物理性 质。2.描述和分析各类有机化合物的典型 代表物的重要反应,能书写相应的反应 方程式。3.基于官能团、化学键的特点与反应规 律分析和推断含有典型官能团的有机 化合物的化学性质。根据有关信息书写 相应的反应方程式。4.综合应用有关知识完成推断有机化 合物、检验官能团、设计有机合成路线 等任务。5.参与环境保护等与有机化合物性质 应用相关的社会性议题的讨论,并作出 有科学依据的判断、评价和决策。1.宏观辨识与微观探析:认识燃的衍生物的多 样性,并从官能团角度认识炫的衍生物的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观 念。2.证据推理与模型认知:具有证据意识,能基 于证据对燃的衍生物的组成、结构及其变化提 出可能的假设。能运用相关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。考点一卤代短必备知识自主预诊知识梳理1.卤代煌及其命名(1)卤代煌。短分子里的氢原子被 取代后生成的产物。官能团为,饱和一元卤代短的通式为。（2）命名。卤素原子所连的碳原子数最多的碳链为主链，称为“某卤代燃”；从距离卤素原子所连的碳原子最近的一端给主链碳原子编号；将卤素原子所连的碳原子位置写在“某卤代烧”之前。CH3c巧HCH,产一产如 ci、CH2=CHCK Br Br 的名称分别为、O2.卤代烧的物理性质/.大 J 通常状况下，除CH3CI、CH3cH2。、CH2=CHC1 竿/等少数为气体外，其余为液体或固体比同碳原子数的烷烧沸点要_也产K同系物沸点，随分子中碳原子数增加而溶.性）-卤代煌_溶于水，_溶于有机溶剂:I:一氟代崎、一氯代燃密度比水_,多密度A卤代始（如四氯化碳）、澳代燃（如漠乙烷、溟革）、碘代姓的密度均比水_3.卤代炫的化学性质（1）卤代烧水解反应和消去反应的比较。反应类型水解反应（取代反应）消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式C-fx+H-K)HcC.L-L;h x!反应相邻的两个碳原子间脱去小分子卤代燃分子中一X被水中的一0H所取代,生成HX;本质h2o|和通醇；RCLX+NaOH 区一厂厂 i 1 1式R-CH2OH+NaXH X+Na OH C=C+NaX+H20产物特征引入一OH,生成含一OH的化合物消去HX,生成含碳碳双键或碳碳三键的不饱和化合物(2)消去反应的规律。消去反应:有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或儿个小分子(如也0、HX 等)，而生成(如双键或三键)的化合物的反应。微点拨所有卤代燃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应。(2)与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子或与卤素原子相连的碳有邻位碳原子但邻位碳ch3cCH2C1I原子上无氢原子的卤代煌不能发生消去反应。如CH3CI、ch3 均不能发生消去 反应。RCHCHRX X型卤代煌,发生消去反应可以生成RC三CR,如BrCH2CH2Br+2NaOH CH 三CH t+2NaBr+2H20o4.卤素原子的检验检验方法。|水解|一向少量卤代犬中加入适量NaOH水溶液,振荡后加热，静置|中和|一取少量上层清液,移入适量稀硝酸中，中和过量的NaOHr*白色沉淀*含氯元素浅黄色沉淀f含溟元素 黄色沉淀一含碘元素(2)注意事项。水解后不要遗漏加入稀硝酸中和的步骤。正确利用卤化银的颜色确定所含卤素原子种类。一微点拨中和步骤中，取上层清液是因为第一步反应产物NaX和醇可以溶解在水 中，下层是未反应的卤代煌。5.卤代煌的获取方法(1)取代反应。写出有关反应的化学方程式。乙烷与d2：_O苯与Br2:C2H50H 与 HBr:（2）不饱和烧的加成反应。写出有关反应的化学方程式。丙烯与Bo、HBr:CLCHTH+Bn-;CH3CH2CH2催住剂CHsCH=CH2+HBr*（或 Br）o乙快与HC1:催化剂,CH 三 CH+HC1 丁f o”自我诊断1.判断正误,正确的打“J”，错误的打“X”。（1）CH3cH2cl的沸点比CH3cH3的沸点高。（）澳乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。（）在澳乙烷中加入AgNOs溶液，立即产生淡黄色沉淀。（）（4）取澳乙烷的水解液，向其中加入AgNOs溶液，可观察到淡黄色沉淀。（）所有卤代燃都能够发生水解反应和消去反应。（）CH3CH2CHCH3（6）卤代煌 Cl 发生消去反应的产物只有一种。（）2.对以下物质按要求填空：CH3cH2cH2Br CLBr CH3CHBrCH2CH3上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是 o物质发生消去反应的条件为,产物有 c（3）由物质制取1,2-丙二醇经历的反应类型有 o（4）检验物质中含有澳元素的试剂有 o-二-二-关键能力考向突破考向1卤代煌的结构与性质【典例1】（双选）（2020江苏化学，12）化合物Z是合成某种抗结核候选药物的重要中间 体,可由下列反应制得。（、HQ _（、_N NHOH OH Cl c ci、_yX+Y O CH2CHCH2CH3O-CO OH Cl z下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是（）A.X分子中不含手性碳原子B.Y分子中的碳原子一定处于同一平面C.Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应D.X、Z分别在过量NaOH溶液中加热，均能生成丙三醇对点演练1（2020湖南永州培优三模）有机化合物M、N、Q的转化关系为:下列说法正确的是（）A.M分子中的所有原子均在同一平面B.上述两步反应依次属于加成反应和取代反应C.M与乩加成后的产物,一氯代物有6种D.Q与乙醇互为同系物,且均能使酸性KMnOi溶液褪色 考向2卤代燃在有机合成中的作用【典例2】（2020山东聊城二模）有机化合物P可用于治疗各种类型高血压及心绞痛，其 合成路线如图所示:oII Zn(Hg)/HCl已知：CH3cCH2R-CH3cH2cH2R(DP中含氧官能团的名称为(2)AB的化学方程式为 o(3)CD的反应类型为 o(4)F的结构简式为,E-F所需的试剂和条件 为。(5)芳香族化合物Q是C的同分异构体，同时满足下列条件的Q有 种。()II苯环上有三个取代基 分子中含有“一c一O”原子团(6)是一种药物中间体,参照上述合成路线和相关信息,设计 以苯甲酸、苯酚和。八0为原料制备J的合成路线(其他无机试剂任 选)。对点演练2(2020山东济南一模)以煌A为原料合成有机化合物M和N的路线如下:已知:a.在催化剂作用下,烯烧分子间的双键碳原子可以互换而发生烯煌复分解反应:Ri Ri R?/c=c c=c/Rir2/口 催化剂K2 一RiR2/c=c/R+R2-2 Kb.X的苯环上有2种等效氢,且只含1个甲基。回答下列问题：(1)根据系统命名法,B的名称是 o N中含氧官能团的名称为 O(2)M的结构简式是 o(3)F-G的反应类型是 o(4)写出C-D的化学方程式:。(5)同时满足下列两个条件的N的同分异构体共有 种；能够发生银镜反应且该物质与生成Ag的物质的量之比为1：4;苯环上连接一CsHu。上述同分异构体中，核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为9：2：2：2：1的有 和(写结构简式)。(6)写出以编一CH(CH2)H=CH2为原料制备 0 的合成路线:(其他试剂 任选)。深度指津卤代燃在有机合成中的四大应用联系煌和煌的衍生物的桥梁。改变官能团的个数。NaOH如 CH3cH2Br 醇，CH2rH2Br2/CCl4CH2BrCH2Br0改变官能团的位置。如 CMrCH2cH2cH3 醇,CH2rHeH2cH3CH3cHeH2cH3Br o进行官能团的保护。CH3cHeH2 0HHBr I 氧化CH2=CHCH20H*Br CH3cHeOOH A3 I NaOH/醇，w CH2=CHCOOHo考点二醇酚必备知识自主预诊知识梳理1.醇、酚的定义（1）醇是羟基与 相连的化合物,饱和一元醇的分子通式为 O（2）酚是羟基与苯环 相连而形成的化合物,最简单的酚为苯酚微点拨酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环，如00一（蔡 酚）也属于酚。酚与芳香醇属于不同类别的有机化合物，不属于同系物（如HsC（）H和CH2cH2。口）醇的分类。脂肪醇，如:按烧基 类别CH3cH2cH20H芳香醇，如,一元醇，如 二元醇，如甲醇、乙醇 乙二醇三元醇，如：丙三醇2.醇、酚的物理性质(1)醇类物理性质的变化规律。物理性质递变规律密度一元脂肪醇的密度一般小于1 g-cm-3沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而_低级醇分子间可以形成氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷煌相比,醇的沸点远_烷煌续表物理性质递变规律水溶性低级脂肪醇_水,饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐_(2)苯酚的物理性质。HiEh无色品隘髓盘气中会因部分T法瓣枇L将前示五永吊祠落痴菽总一高T;F溶解性尸65 时与水：3.由断键方式理解醇的化学性质分子发生反应的部位及反应类型如下：H H卜一RCC-1-0-t-H一I：111A条件断键位置反应类型化学方程式Na置换反应2cH3cH20H+2Na2cH3cH20Na+H2 tHBr,取代反应CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H20O2(Cu),氧化反应Cu2cH3cH2OH+O2K2cH3CHO+2H2O浓硫酸，170 消去反应浓硫酸_CH3cH20H 170 rrCH2=CH2 t+山0续表条件断键位置反应类型化学方程式浓硫酸，140 取代反应浓硫酸，或2cH3cH20H 140 tC2H50C2H5+H2OCH：!C00H(浓硫取代反应CH3CH20H+浓硫酸，CH3coOH CH3COOC2H5+H2O酸）（酯化反应）4.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响,酚羟基比醇羟基_;由于羟基对苯环的影响，使苯环在羟基的 位上的氢原子较易被取代。弱酸性产。2与Na-.反应一 2 0H+2Na-OH+NaOH-ONa+H2O饱和溟水二71 取代反应苯_ 酚0H耳r内ch催化剂 加成反应2 2 逊婴*遇FeCh溶液显一色，利用此反应检验酚羟基 氧化反易被空气氧化成 色，易被酸性高镒酸钾溶液氧化“自我诊断1.判断正误,正确的打“J”，错误的打“X”。ch2ch2I ICH2H和OH OH都属于醇类，二者互为同系物。CH3cH20H在水中的溶解度大于 OCH20H在水中的溶解度。ch2ch2I ICHQH、CH3cH20H、OH OH的沸点逐渐升高。(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基中的氢原子比水中羟基中的氢原子更活泼。(6)除去苯中的苯酚,加入饱和滨水再过滤。分子式为C7H2的芳香族有机化合物有五种同分异构体。2.现有以下物质：CH,（1）其中属于脂肪醇的有,属于芳香醇的有,属于酚类的有 O（2）其中物质的水溶液显酸性的有 o（3）其中互为同分异构体的有 o（4）列举出所能发生反应的反应类型:（任写三 种）。-二-二-关键能力考向突破X_考向I醇的结构与性质【典例1（2020山东青岛一模）某二元醇的结构简式为广外，关于该有机化合物 的说法错误的是（）A.用系统命名法命名：5-甲基-2,5-庚二醇B.该有机化合物通过消去反应能得到6种不同结构的二烯垃C.该有机化合物可通过催化氧化得到醛类物质D.1 mol该有机化合物能与足量金属Na反应产生22.4 L（标准状况）乩特别提醒（1）醇的氧化反应包括催化氧化、燃烧、酸性高锌酸钾溶液等强氧化 剂的氧化等。（2）醇的催化氧化能否发生取决于羟基所连的碳原子上是否有氢原子,能够氧化为醛的 羟基应位于端点碳原子（或伯醇）。对点演练1（2020山东威海一模）某有机化合物M的结构简式为了io,下 列说法正确的是（）A.M的名称为2,4,4-三甲基-3-乙基-3-戊醇B.M的消去反应产物有3种C.M的一氯代物有5种D.M不能发生氧化反应_考向2酚的结构与性质【典例21（2020全国3,8）金丝桃甘是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构简式如下:下列关于金丝桃昔的叙述,错误的是（）A.可与氢气发生加成反应B.分子含21个碳原子C.能与乙酸发生酯化反应D.不能与金属钠反应一特别提醒醇和酚的羟基都能与钠等活泼金属反应,且因酚羟基受苯环的影响，能够电离，其化学活性更强。对点演练2（2020山东第二次模拟考）中医药是中华民族的瑰宝，厚朴酚是一 种常见中药的主要成分之一,有抗菌、消炎等功效,其结构简式如图a所示。下列说法错误的 是（）A.厚朴酚与澳水既可发生加成反应又可发生取代反应B.图b所示为厚朴酚的一种同分异构体C.厚朴酚分子中所有碳原子可能共平面D.厚朴酚分子中不含手性碳原子一深度指津1.醇的消去反应规律结构条件:醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，该相邻的碳原子上必须ch3I ch3cch2 ohI连有氢原子。比如CHQH（无相邻碳原子）、CH3（相邻碳原子上无氢原子）等结 构的醇不能发生消去反应。醇发生消去反应的条件是浓硫酸、加热。一元醇发生消去反应生成的烯烧种数等于与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不同 化学环境下的氢原子的种数。CH3CH2CH0H如CH3的消去产物有2种。2.醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化反应的产物及能否发生催化氧化反应，与跟羟基（一0H）相连的碳原子上的 氢原子个数有关。与羟基 相连的 碳原子 上的氢 原子个23个H-*生成醛：如 RCH2OHRCHOR O1个H生成酮：如 RCHOH RCRCH3没有H-不能被催化氧化，如H3CC0H阚一CH3考点三醛酮必备知识自主预诊知识梳理1.醛类醛的定义：由煌基（或氢原子）与相连而构成的化合物,简写为RCHOo甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的组成通式为.（721）o常见的醛一一甲醛、乙醛。甲醛、乙醛的分子组成和结构:名分子式结构简式官能团甲醛、乙醛的物理性质:名称颜色常态气味溶解性甲醛无色态水乙醛态气味与水、乙醇等互溶醛的化学性质。氧化醛类物质既有氧化性又有还原性,其氧化、还原关系为醇丽醛一竣酸。以乙醛为例完成下列反应的化学方程式：银镜反应r氧化与新制反应 Cu(0H)2反应乙-醛一还原(加成)反应,(4)含醛基的有机化合物的特征反应及检验方法。类型与银氨溶液反应与新制Cu(OH)2反应反RCH0+2Ag(NH3)20HRCH0+2Cu(OH)2+NaOH理-现象产生_产生_沉淀1 1.的大系RCH02Ag;HCH04AgRCH02Cu(OH)2Cu2。HCH04Cu(OH)22Cu2。注-事项(1)试管内壁必须洁净(2)银氨溶液随用随配,不可久置(3)水浴温热,不可用酒精灯直接加热(4)乙醛用量不宜太多(5)银镜可用稀硝酸浸泡除去新制Cu(OH)2悬浊液要现用现配,不可久置(2)配制新制Cu(OH)2时,所用NaOH溶液必须过量2.酮的结构与性质(1)通式。0II酮的结构简式可表示为RC一口；饱和一元酮的组成通式为(23)。(2)化学性质。发生银镜反应,被新制Cu(0H)2氧化。能发生加成反应0 js 0H催化剂,RCR1+H2 RCHRz(仲醇)丙酮。丙酮是最简单的酮，是无色透明的液体，沸点56.2 C,易挥发，可与水、乙醇等互溶，是 重要的有机溶剂和化工原料。3.【必做实验】有机化合物中常见官能团的检验实验目的(1)加深对有机化合物中常见官能团性质的认识。(2)学习有机化合物中常见官能团的检验。实验用品试管、试管夹、胶头滴管、烧杯、研钵、酒精灯、三脚架、石棉网(或陶土网)、火柴。1-己烯、澳丁烷、无水乙醇、苯酚溶液、乙醛溶液、苯、1-丙醇、2-氯丙烷、丙醛、四氯化碳、阿司匹林片、饱和澳水、酸性KMnOi溶液、5%NaOH溶液、10%NaOH溶液、稀硝 酸、稀硫酸、2%AgNQs溶液、5%CuSCh溶液、FeCk溶液、NaHCQs溶液、石蕊溶液。实验步骤(1)儿种常见官能团的检验：/实n官能验团内牛容3力(1实验现象解释及化学方程式 C=%/卜碳碳双键)向盛 有 少 量1-已 烯 的澳反应方程水_式：_酸性高锦酸钾溶发生了 反应液_试管 里 滴 加 谟 水观 察 现 象(2)向 盛 有 少 量1-己 烯 的 试 管 里 滴 加 酸 性KMnOi 溶 液观 察现 象l彳1c-1碳卤键向 试 管 里 加 入 几 滴1-澳 T 烷再 加 入2 mL 5%Na滴加AgNO3溶液后产生_1-澳丁烷的水解方程式:_加入稀硝酸的作用是_；产生淡黄色沉淀的离子方程式:_OH 溶 液振 荡 后 加 热O 反 应段 时 间 后 停 止 加 热静 置O 小 心 地 取数 滴 水 层 液 体 置 于 另支 试 管 中加 入 稀 硝 酸 酸 化加 入 几 滴 2%AgNOs 溶 液观察现象(1)向盛有少量苯酚产OH稀生Il:l-酚羟溶反应方程式：基液溶液变的为_试管里滴加饱和澳水观 察 现 象(2)向 盛 有 少 量 苯 酚 稀 溶 液 的 试 管 里 滴 加 Fe CL 溶 液观 察 现 象Pl0 IIc-醛基在 试 管 里 加 入2 mL10%Na OH 溶 液滴 入几 滴5%Cu SOi 溶 液产生相关反应的离子方程式：、沉淀。加入 乙醛加热后 产生沉淀振 荡O 然 后 加 入 0.5 mL 乙 醛 溶 液加 热观 察 现 象请用实验方法区分下列两组物质：乙醇、己烯、苯和四氯化碳;丙醇、2-氯丙烷、丙醛和苯酚溶液。(3)阿司匹林片有效成分中竣基和酯基官能团的检验：COOH 占了陋阿司匹林片的有效成分是乙酰水杨酸(。)0乙酰水杨酸中官能团有、。样品处理。将一片阿司匹林片研碎后放入适量水中，振荡后静置,取用上层清液。竣基和酯基官能团的检验。a.向两支试管中分别加入2 mL清液。b.向其中一支试管中滴入2滴石蕊溶液,观察到溶液变 oc.向另一支试管中滴入2滴稀硫酸，加热后滴入几滴NaHCOs溶液,振荡。再向其中滴入几滴FeCk溶液,振荡。观察到溶液变 o问题和讨论除了化学实验方法,还常用仪器分析的方法鉴别有机化合物。下图是乙醇、乙酸和乙酸 乙酯三种物质的核磁共振氢谱，请指出它们分别对应哪种物质。吸收强度 吸收强度0 自我诊断1.判断正误,正确的打“J”，错误的打“义”。甲醛分子中的所有原子都在同一平面上。（）醛基的结构简式可以写成一CHO,也可以写成一COH。（）醛类既能被氧化为竣酸,又能被还原为醇。（）（4）能发生银镜反应或与新制Cu（0H）2反应的物质一定是醛类物质。（）乙醛不能使酸性KMnOi溶液和滨水褪色。（）/C=C欲检验CH2rHeHO分子中的官能团，应先检验“/”后检验“一CHO”。（）2.下列物质中不能发生银镜反应的是（）A.CIIOB.HCOOHC.HCOOC2H5D.CH3CCH3关键能力考向突破考向1醛酮【典例1】（双选）（2020江苏南京、盐城第二次模拟）花经氧化后可进一步用于染料合成。花的一种转化路线如图所示:花)下列叙述正确的是（A.花的分子式为CwHioB.甲分子中所有碳原子一定都在同一平面上C.甲在一定条件下可以发生加成反应和银镜反应D.1 mol乙与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOHOIIOII易错警示（1）HCH相当于二元醛，Imol H-C-H与足量银氨溶液充分反应，可生成4molAgo醛类物质发生银镜反应或与新制Cu（OH）2反应均需在碱性条件下进行。甲酸酯（HCOOR）具有醛基、酯基的双重性质。对点演练1（2020北京西城区二模）肉桂皮是肉桂树的树皮,常被用作药物和食用香料,有效成分为肉桂醛。从肉桂皮中提取肉桂醛的主要流程如图所示:ggg-乙醇肉桂皮粉下列说法不正确的是（减压蒸馈肉桂醛CH=CHCHO包遽|肉桂油A.肉桂醛可用作食品添加剂且不应过量B.肉桂醛可溶于乙醇C.红外光谱可检测出肉桂醛分子中含有碳碳双键和醛基D.肉桂醛长期置于空气中容易发生还原反应考向2有机化合物的检验【典例2】（2020山东等级考模拟一）下列操作能达到相应实验目的的是（）选项实验目的操作A检验绿茶中是否含有酚类物质向茶水中滴加FeCk溶液B测定84消毒液的pH用洁净的玻璃棒蘸取少许84消毒液滴在pH试纸上续表选项实验目的操作C除去苯中混有的少量苯酚向苯和苯酚的混合物中滴加澳水,过滤后分液D实验室制备乙酸乙酯向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片,加热特别提醒醛基官能团能被弱氧化剂氧化,而碳碳双键不能被弱氧化剂氧化，只能被/C=C 强氧化剂氧化，所以可以用银氨溶液或新制Cu（0H）2悬浊液检验醛基。而一CHO与/、都/c C 存在时,要检验/的存在,必须先用弱氧化剂将一CHO氧化后,再用强氧化剂检验/c=c/的存在。对点演练2（2020北京昌平区二模）下列说法不正确的是（）A.苯和甲苯都能使酸性KMnOi溶液褪色B.饱和湿水滴入苯酚的稀溶液中，生成白色沉淀C.乙醛与新制Cu（0H）2悬浊液共热能生成砖红色沉淀D.乙酸能与NaHCOs溶液反应生成无色气体考点四竣酸竣酸衍生物必备知识自主预诊知识梳理1.竣酸(1)定义：由煌基(或氢原子)与 相连构成的有机化合物,可表示为R-COOH,官能团为,饱和一元段酸的组成通式为(21)o(2)分类：，按煌基(脂肪酸:如甲酸、乙酸不同分按竣基数目分,芳香酸:如苯甲酸一元竣酸:如丙酸CH3CH2COOH 二元竣酸:如乙二酸HOOCCOOH、多元段酸(3)物理性质：乙酸的俗名是醋酸,是一种有强烈 气味的一体，易溶于水和乙醇。甲酸是最简单的竣酸,又称,是一种无色、有 气味的液体,能与水、乙醇等互溶。苯甲酸属于芳香酸,是一种无色晶体，易升华,微溶于水,溶于乙醇。乙二酸(俗称)是最简单的二元段酸。乙二酸是无色晶体,可溶于水和乙低级饱和一元段酸能够与水互溶。随分子中碳原子数的增加,一元竣酸在水中的溶解度迅速,沸点逐渐 o(4)化学性质：竣酸的性质取决于竣基,反应时的主要断键位置如图所示：R一叶j一H。化学性 质通常有(以乙酸为例)：酸的通性。乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸的酸性,在水溶液中的电离方程式为O史丝*溶液变 色工乙CaO酸 _NaOH,NazCO、酯化反应。反应时酸脱羟基、醇脱氢。如CUC00H和CH3cH2180H发生酯化反应的化学方程式为甲酸既具有酸的一般性质，又具有醛的性质。在碱性条件下，甲酸可发生银镜反应，与 新制Cu(0H)2共热生成Cu?。砖红色沉淀,可使酸性KMnO”溶液和滨水褪色(氧化反应)。2.段酸衍生物i.酯(1)定义:段酸分子竣基中的一0H被一OR取代后的产物。可简写为RCOOR,官能团为 O(2)物理性质：1B具有芳香气味的液体g密度一般比水的密度小 溶于有机溶剂(3)化学性质:0II:RCjORzoII:RC!ORz无机陵+h2o h2o+NaOHX微点拨酯的水解反应为取代反应;在酸性条件下的水解为可逆反应;在碱性条 件下,碱能中和产生的竣酸，使反应完全进行。ii.油脂(1)油脂是重要的营养物质。我们日常生活中食用的油脂,其成分主要是 和 形成的酯。(2)结构。R-COOCH2IRzCOOCH、/c=cRC00CH2,官能团:，有的可能含有/o组成油脂的高级 脂肪酸的种类较多，如饱和的硬脂酸(G7H35COOH)、不饱和的油酸(G7H遥OOH)等。通常将常温 下呈液态的油脂称为；呈固态的油脂称为脂肪。(3)化学性质。油脂的氢化(油脂的硬化)：经硬化制得的油脂叫人造脂肪,也称硬化油。如油酸甘油酯与也发生加成反应的化学方程式为C17H33COOCH2c17h33cooch/址小划催化剂C17H33COOCH2+3H2-。水解反应：a.酸性条件下,硬脂酸甘油酯发生水解反应的化学方程式为C17H35COOCH2ICl7H35coOCHI H+C17H35COOCH2+3H20-ob.碱性条件下,硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中发生水解反应(即皂化反应)的化学方程式 为C17H35COOCH2ICl7H35coOCHAC17H35COOCH2+3NaOH-*,其水解程度比在 酸性条件下水解程度大。iii.酰胺胺。煌基取代氨分子中的氢原子而形成的化合物叫做胺,一般可写作R-NH2o胺也可以看作是短分子中的氢原子被 所替代得到的化合物。例如甲胺(结构简式)、苯胺()。胺类化合物具有,如苯胺与盐酸反应的化学方程式为 O酰胺。oII酰胺是竣酸分子中羟基被 所替代得到的化合物。其结构一般表示RC-NHz,o 0II II其中R-C-叫做,-C-NH2叫做 0常见的酰胺有乙酰胺()、苯甲酰胺()、凡股二甲基酰胺()。酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应。相关反应方程式为、3.【必做实验】乙酸乙酯的制备与性质实验目的(1)学习制备乙酸乙酯的方法。(2)加深对酯化反应和酯的水解的认识。实验用品试管、试管夹、烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃导管、乳胶管、橡胶塞、铁架台、酒精灯、火柴、秒表、碎瓷片。乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和膜也溶液、乙酸乙酯、蒸储水、3 mol-L H2s0溶液、6 mol LNaOH 溶液。实验步骤乙酸乙酯的制备。在一支试管中加入2 mL乙醇,然后边振荡试管边慢慢加入和，再加入几片 o在另一支试管中加入3 mL饱和Na2c溶液。按如图所示连接装置。用小火加热试管里的混合物,将产生的蒸气经导管通到饱和Na2c溶液的上方约 处,注意观察试管内的变化。反应一段时间后,取下盛有饱和Na2c溶液的试管,并停止加 热。振荡盛有饱和NazCO：,溶液的试管,静置。待溶液分层后,观察 的油状液体,油状液体有 O(2)乙酸乙酯的水解。在A、B、C三支试管里各加入6滴乙酸乙酯。再向A试管里加入5.5 mL蒸储水；向B 试管里加入0.5 mL 3 mol,L 1 H2s。4溶液和5.0 mL蒸储水；向C试管里加入0.5 mL 6 mol,L 1 NaOH溶液和5.0 mL蒸播水。振荡均匀后，把三支试管都放入7080 的_里加热。实验现象:A试管中气味,B试管中气味,C试管中气 味 O问题和讨论(1)乙酸乙酯的水解实验,除了通过乙酸乙酯气味消失的快慢来比较酯的水解速率外,还 有什么方法可用来比较乙酸乙酯在不同条件下水解速率的差异？(2)写出实验过程中有关反应的化学方程式。回 自我诊断1.判断正误,正确的打“J”，错误的打“X”。II竣基和酯基中的一C一均能与他发生加成反应。（）分子式为CHA的同分异构体所属的物质类型有竣酸、酯、羟基醛等。（）氨基是碱性基团,所以酰胺和胺类物质均能够与酸反应。（）2.现有四种有机化合物：CH2CHCOOHI I甲：OH OHCH3CHCHOI乙：OHOII 丙：ch3co-ch3CH3CHCH2OH IT：OH试回答:（1）甲、乙、丁都含有的官能团的名称是.四种物质中互为同分异构体的是（填编号，下同）。（2）1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成山最多的是.O（3）丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有.种。关键能力考向突破考向1竣酸员【典例1】（2020海南高考调研测试）化合物M（如图所示）是一种重要的材料中间体,下列有关化合物M的说法中正确的是（）A.分子中含有三种官能团B.可与乙醇、乙酸反应C.所有碳原子一定处于同一平面D.可使澳的四氯化碳溶液、酸性高镒酸钾溶液褪色,且原理相同对点演练1（2020天津学业水平等级适应性考试）下列关于水杨酸COOHa（OH）的说法错误的是（）A.1 mol水杨酸最多消耗2 mol NaOHB.水杨酸可以与FeCA溶液发生显色反应C.水杨酸存在分子内氢键，使其在水中的溶解度减小D.1 mol水杨酸可与4 mol乩发生加成反应考向2酯（油脂）结构与性质CH2 0H【典例2】（2020浙江化学，15）有关 O的说法正确的是（）A.可以与氢气发生加成反应B.不会使滨水褪色C.只含二种官能团D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗1 mol NaOH思路点拨三步法推断多官能团有机化合物的性质第一步：找出有机化合物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳 三键、醇羟基、酚羟基、醛基、醇酯基、酚酯基等第二步：联想每种官能团的典型性质U第三步：结合选项分析对有机化合物性质描述的正误对点演练2（双选）（2020海南等级考模拟）下图所示物质是蜂胶的活性成分,关于此物质说法正确的是（）HC）JpCH=CHCOOCHzCH21|HOA.分子式为CnHiAB.分子存在顺反异构体C.能使澳的四氯化碳溶液褪色D.1 mol该物质最多能与2 mol NaOH反应考向3酰胺【典例3】（双选）（2020江苏南通二模）黄地那韦被用于新型冠状病毒肺炎的治疗，其结构简式如图所示。下列说法正确的是（A.荀地那韦属于芳香族化合物B.虚线框内的所有碳、氧原子均处于同一平面C.黄地那韦可与氯化铁溶液发生显色反应D.荀地那韦在碱性条件下完全水解,最终可生成三种有机化合物对点演练3（2020山东化学,12）a-氟基丙烯酸异丁酯可用作医用胶,其结构简式如右图。下列关于a-氟基丙烯酸异丁酯的说法错误的是（）A.其分子式为C8HnN02B.分子中的碳原子有3种杂化方式C.分子中可能共平面的碳原子最多为6个D.其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子-考向4 酯化反应与酯的水解反应【典例4】（2018全国1,9）在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是醇硫醋 乙浓冰、酸酸ARD对点演练41-丁醇和乙酸在浓硫酸作用下,通过酯化反应制得乙酸丁酯,反应温度为115125,反应装置如图所示，下列对该实验的描述错误的是()A.不能用水浴加热B.长玻璃管起冷凝回流作用C.提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤D.加入过量乙酸可以提高1-丁醇的转化率深度指津1.酯化反应的五大类型(1)一元竣酸与一元醇之间的酯化反应,如浓硫酸、C H3C OOH+HOC 2H5 C H3C OOC 2H5+H2O(2)一元竣酸与多元醇之间的酯化反应,如CH2 0H 八 CH3COOCH2 浓硫酸.2CH3COOH+CH2OH CH3COOCH2+2H20多元竣酸与一元醇之间的酯化反应,如C00H.一 COOC2H5浓硫酸|COOH+2CH3cH20H COOC2H5+2H20(4)多元竣酸与多元醇之间的酯化反应:此时反应有多种情形,可得普通酯、环酯或高聚酯。如COOH CH2OHI ICOOH+CH2OHCOOH CH/OHI ICOOH+CH2OH浓硫酸.HOOCC00CH2CH20H+h2o（普通酯）cooch2I I浓硫酸、cooch2-（环酯）+2H20tjHOOCC00H+/7H0CH2CH20H催化剂O 0II IIHO-ECcOCH2CH203nH（高聚酯）+（2/7-1）H20既含羟基又含竣基的有机化合物自身的酯化反应:此时反应有多种情形,可得到普通 酯、环酯或高聚酯。如CH3cHeOOCHCOOH2CH3CHCOC）HOH浓硫酸 OH CH3（普通酯）+h2o2cH3cHeOOHOH浓硫酸 COO/CH3CH CHCHS/OOC（环酯）+2H20oIIH-EoCHC3nOH“CH3cHeOOH I一定条件 CH?OH-（高聚酯）+（/7-l）H202.有机化合物官能团消耗NaOH物质的量的分析方法一有机化合2 mol NaOH|1 mol NaOH考点五有机合成-二-必备知识自主预诊M 知识梳理1.有机合成的主要任务、原则和分析方法有机合成的主要任务。实现目标化合物一一构建碳骨架 一引入官能团有机合成遵循的原则。起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。应尽量选择步骤较少的合成路线。原子经济性高,具有较高的产率。有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。(3)有机合成的分析方法。正向合成分析法的过程：基础原料一中间体一中间体-目标化合物。逆向合成分析法的过程：目标化合物-中间体-中间体-基础原料。2.有机合成的常用方法(1)有机合成中分子骨架的构建。链增长的反应:加聚反应、缩聚反应、酯化反应;焕煌和醛中的不饱和键与HCN发生加 成反应生成含有氟基(一CN)的物质，再经水解生成竣酸,或经催化加氢还原生成胺;羟醛缩合 反应。HCN HOH+如CH三CH催化剂*R/C-。HCN 风H 催化剂*催化剂.OHI?ch3-c-ch2choII 催化剂 I.傕化鸳CH3cH+CH3CHO-*H CH3CH=CHCHO+H2O链缩短的反应:烷短的裂化反应，酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;烯崎、焕煌及芳 香烧的侧链被酸性高锌酸钾溶液氧化,生成碳链缩短的竣酸或酮。R，/C-CH-R KMnO4如 R-H+KMnOqRC 三 CH-H+_R由链成环的方法:a.羟基酸酯化成环。()o II 浓硫酸如 HO(CH2)3COH b.第尔斯阿尔德反应。ch2-CICH-CH2+h20o如+COOH/，COOH(2)有机合成中官能团的转化。官能团的引入。引入官能团引入方法卤素原子煌与卤素单质(XI发生取代反应;不饱和燃与X2或HX发生加成反应;醇与HX发生取代反应羟基烯燃与水发生加成反应;卤代烧碱性条件下发生水解;醛或酮与他发生加成 反应;酯的水解;酚钠盐中滴加酸或通入co2续表引入官能团引入方法碳碳双键或某些醇或卤代燃的消去;快炫与此、乂2(卤素单质)或HX发生加成反应;烷碳碳三烧裂化键醛基含一CH20H结构的醇催化氧化竣基醛被。2、银氨溶液或新制Cu(0H)2氧化;酯在酸性条件下水解;某些苯的 同系物被酸性高锌酸钾溶液氧化官能团的消除。a.通过 消除不饱和键（双键、三键、苯环）。b.通过、氧化或酯化反应等消除羟基。c.通过 或氧化反应等消除醛基。d.通过 反应消除酯基、肽键、卤素原子。官能团的保护。a.醇羟基的保护:有机合成中的某些反应可能会使羟基受到影响，需要对羟基进行保护。此时,可以先将羟基转化为醴键,使醇转化为在一般反应条件下比较稳定的醒。相关合成反应 结束后,再在一定条件下脱除起保护作用的基团（保护基），恢复羟基。b.酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把一0H变为一ONa将其保护起来,待其他基团氧化后再酸化将其转变为一0H。c.碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的 加成反应将其保护起来，待其他基团氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。A成官能团转化的顺序:如在对硝基甲苯旦f对氨基苯甲酸的过程中,应先把一CH，氧化成COOH之后,再把一NO?还原为一NH2,防止当KMnOi氧化一CL时,一NHz（具有还原性）也被氧化。0 自我诊断1.以氯乙烷为原料制取乙二酸（HOOCCOOH）的过程中，要依次经过下列步骤中的与NaOH的水溶液共热 与NaOH的醇溶液共热与浓硫酸共热到170 在催化剂存在下与氯气反应在Cu或Ag存在下与氧气共热 与新制Cu（OH）2共热2.补充完成由环戊烷转化为最终产物过程中各步反应所需的条件、反应物（或产物）的结 构简式及反应类型。关键能力考向突破考向1有机合成【典例1(2020山东烟台一模)2020年2月17日，在国务院联防联控机制发布会上，科技部某负责人告诉记者:磷酸氯喳对“C0VIDT9”的治疗有明确的疗效，该药是上市多年的 老药,用于广泛人群治疗的安全性是可控的。其合成路线如图所示：C1或CH。胭蛔*楙黑丁黑小如喘飘吁喏EClCH3CO(CH2)3N(C2H5)2c%-fH-(CH2)3一平 qh“2NH H2H2Poi _H+I.无水乙醇I OH(CH3一心一(CH2)3N(C2H5)2CH3一，一(CH2)3N(c2H5)NHNH2HADG 已知:醛基在一定条件下可以还原成甲基。回答下列问题:(1)有机化合物A为糠醛，它广泛存在于各种农副产品中。A中含氧官能团的名称为,A与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为 O(2)C的结构简式为,D与E之间的关系为。(3)反应的反应类型为;反应若温度过高会发生副反应,其有机副产物的结构简式为 o(4)有机化合物E有多种同分异构体,其中属于竣酸和酯的有 种,在这些同分异构体中，有一种是竣酸，且含有手性碳原子,其名称为 o(5)以2-丙醇和必要的试剂合成2-丙胺CH3cH(NH2)CL:(用箭头表示转化 关系，箭头上注明试剂)。_解题技巧对比原料和 目标产物I碳骨架结-官能团的变化