基于气相色谱检测农产品中有机氯农药残留技术的研究进展.pdf

有机氯农药是持久性的有机污染物,通过食物链传递发生富集作用,长期滞留体内会引发慢性毒性、致癌、致畸、致突变等不良后果.综述了基于气相色谱方法开发的农产品中有机氯农药残留检测的分析方法.介绍了样品前处理方法 包括:提取(液液萃取、固相微萃取、加速溶剂提取、动态微波辅助提取)和净化(固相萃取、在线凝胶色谱、磺化法)和样品分析方法(包括:气相色谱电子捕获检测法、气相色谱质谱联用法、气相色谱四极杆飞行时间串联质谱法),并对每种方法的优势及特点进行评述,为检测工作者后续开展方法学的研究提供思路.关键词:农产品;有机氯农药;样品前处理;气相色谱法;气相色谱质谱联用法;气相色谱四极杆飞行时间串联质谱法中图分类号:T S 文献标志码:AP r o g r e s so nA n a l y t i c a lM e t h o df o rO r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e sR e s i d u e s i nA g r i c u l t u r a lP r o d u c t sB a s e do nG a sC h r o m a t o g r a p h yL iX u e y i n g,W a n gX i a,Z h a n gW e i y i(S h a n g h a iC e n t e ro fA g r i P r o d u c t sQ u a l i t ya n dS a f e t y,S h a n g h a i ,C h i n a)A b s t r a c t:O r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e sa r eu s e dt oc o n t r o lp h y t o p a t h ya n di n s e c tp e s t s T h e ya r ep e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s s o t h a t t h e y c a nc a u s e c h r o n i c t o x i c i t ya n dc a r c i n o g e n i c,t e r a t o g e n i c a n dm u t a g e n i c e f f e c t st h r o u g ht h ef o o dc h a i nt r a n s f e re n r i c h m e n ta n dl o n g t e r mr e t e n t i o ni nt h eb o d y I no r d e rt oe f f e c t i v e l ym o n i t o rt h es i t u a t i o no fo r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d er e s i d u e si nt h ec i t ya n de s t a b l i s han e w m e t h o d,w es y s t e m a t i c a l l yr e v i e wt h e a n a l y s i sm e t h o d s o f o r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e r e s i d u e s i na g r i c u l t u r a l p r o d u c t sb a s e do ng a s c h r o m a t o g r a p h y T h i sp a p e r i n t r o d u c e s t h e s a m p l ep r e p a r a t i o nm e t h o d s,i n c l u d i n ge x t r a c t i o n:l i q u i d l i q u i de x t r a c t i o n;s o l i dp h a s em i c r o e x t r a c t i o n;a c c e l e r a t e ds o l v e n te x t r a c t i o n;d y n a m i cm i c r o w a v e a s s i s t e de x t r a c t i o n,a sw e l la sp u r i f i c a t i o n:s o l i dp h a s ee x t r a c t i o n;g e lp e r m e a t i o nc h r o m a t o g r a p h y;s u l f o n a t e dm e t h o dW ea l s o i n t r o d u c e t h em e t h o do f s a m p l e a n a l y s i s s u c ha sg a s c h r o m a t o g r a p h y e l e c t r o nc a p t u r e;g a sc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y;g a sc h r o m a t o g r a p h y q u a d r u p o l et i m eo ff l i g h t m a s ss p e c t r o m e t r y T h i sp a p e re m p h a t i c a l l yd i s c u s s e sa d v a n t a g e sa n dc h a r a c t e r i s t i c so f e a c ht e c h n i q u e s oa s t op r o v i d eaw a yo ft h i n k i n gf o r l a bt e c h n i c i a n s t oc a r r yo u t s u b s e q u e n tm e t h o d o l o g i c a l r e s e a r c h K e yw o r d s:a g r i c u l t u r a lp r o d u c t s;o r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e s;s a m p l ep r e t r e a t m e n t;g a sc h r o m a t o g r a p h y;g a sc h r o m a t o g r a p h y m a s ss p e c t r o m e t r y;g a sc h r o m a t o g r a p h y q u a d r u p o l e t i m eo f f l i g h tm a s ss p e c t r o m e t r y有机氯农药(O C P s)是有机氯元素与一个或多个苯环相结合、有机氯元素与环戊二烯相结合的氯代化合物,分为大类:滴滴涕及其类似物、六氯环己烷(六六六)、环二烯类及其类似物、毒杀芬及其相 C h e mW o r l d,(),化化学学世世界界C h e m i c a lW o r l dD O I:/j c n k i 综述与进展R E V I EW化学世界综述与进展关化合物、笼状结构灭蚁灵和十氯酮(开蓬),它们具有成本低、效率高、杀虫谱广等特点,在农业生产和病虫害防治中得到广泛应用 .但是有机氯农药性质稳定、难以降解、残留时间长,属于持久性有机污染物,长期蓄积于体内会引发慢性中毒,严重危害健康.目前检测有机氯农药的方法有:动态微波辅助萃取、低共熔溶剂液液微萃取、离子液体涂层固相微萃取、双中空纤维固相微萃取、三嗪基多孔有机材料固相微萃取和磁固相萃取 等.本文对有机氯农药的前处理及检测方法的选择进行了简单的介绍,评述了每种方法的优势及特点.有机氯农药的前处理方法有机氯农药通过喷雾、撒施、灌根、土壤处理等方法用于检测样品,有机氯农药会依附在农产品表层或被农产品吸收,所以需要采用前处理方法将有机氯农药从农产品中分离.前处理方法主要为:提取、净化、浓缩,达到仪器可以检出有机氯农药的目的.提取方法提取是有机氯农药前处理方法的关键性手段,选择适合的溶剂或者载体,有效地将有机氯农药从农产品中分离.液液萃取(L L E)利用待测物与提取液相似相容的原理进行液液萃取 是分离有机氯农药和样品基质的常用方法.液液萃取通常采取种提取方式:()找到适合的提取液和分离试剂(属于物理分离);()调节p H值改变待测物状态或衍生萃取(属于化学分离).适合物理分离的提取液其极性大小顺序为:甲醇乙腈丙酮乙酸乙酯二氯甲烷正己烷.一般采用乙腈配合匀浆或者超声,再加入氯化钠达到液液分离的效果 ,由于乙腈极性较大,能和水相容,能良好地萃取有机氯农药,且油脂提取率小,所以在检测农药残留时被广泛应用.加入氯化钠能使乙腈和水相分离,得到溶解在乙腈中的待测物.此外,水溶性物质与其分离得到初步净化.但对于葱、蒜、韭菜等含硫蔬菜在液液萃取的搅拌过程中会释放出硫化物,对气相色谱电子捕获检测器(G C E C D)检测过程产生极大干扰,对气相色谱串联质谱法(G C M S)产生一定影响.采用物理分离可萃取大部分有机氯农药,可进行多农药残留方法的开发,但对于个别特殊的有机氯农药(如五氯酚)的测定,需用化学分离进行液液萃取.化学分离是选择互不相容或者微溶的溶剂,找到适合的p H值,并使待测物生成盐或衍生物(使其在两相中的分配系数发生改变),进行萃取,其优点是萃取后杂质较少,缺点是溶剂消耗量大、操作复杂.物 理 分 离 和 化 学 分 离 均 可 能 产 生 乳 化 现象 .目前,液液萃取的最新进展是开发了一种新型提取液,该提取液是由一定比例的氢键受体(H B A)(如季铵盐)和氢键供体H B D,(如酰胺、羧酸和多元醇等化合物)组成两组 或三 组 的 低 共 熔 溶 剂(D E S).低共熔溶剂与传统溶剂相比,具有环境友好性、可持续性和生物降解性的优点,目前低共熔溶剂已被应用于重金属、合成色素、农兽药残留、天然产物等的前处理 .M a r d a n i等采用气相色谱检测可可样品中的六六六、艾氏剂和敌草腈,并对检测方法进行了优化.采用N,N二羟乙基氯化铵(D E A C)作为氢键受体,三甲基乙酸作为氢键供体,制备了一种不溶于水的新型低共熔溶剂.该低共熔溶剂使用前加入 g氯化钠、m o l/L氢氧化钾和 m L乙腈,在 r/m i n下离心m i n,得到可可粉、碱性溶液和乙腈组成的三相萃取体系.取m L乙腈,加入 L低共熔溶剂和m L水进行液液萃取.将含有有机氯农药的低共熔溶剂进行气相色谱检测,得出检测限为 n g/g,定量限为 n g/g,相 对 标 准 偏 差(R S D)为 ,相关系数(r).因此,该方法操作简单,线性、重复性和检测限方面良好.固相微萃取(S PME)固相微萃取 是一种新型高效的前处理技术,集采集、萃取、浓缩和进样于一体,具有取样量少、灵敏度高、无需溶剂置换、溶剂消耗量少等特点.但固相微萃取在使用前需要对萃取方式、萃取探头纤维的种类、萃取温度、萃取时间、搅拌速率、超声波、衍生化等因素进行摸索 .固相微萃取结构、萃取探头结构及萃取方式的类型见图图.由于有机氯农药易挥发,萃取方式需采用顶空法 .虞游毅等 采用固相微萃取检测果蔬中有机氯农药,对萃取探头纤维的种类、萃取温度、萃取时间、解吸时间、搅拌速率和N a C l浓度个因素进行正交试验,结果表明,m聚二甲基硅氧烷(P DM S)/二乙烯基苯(D V B)萃取头在 、萃取 m i n、r/m i n条件下,质量分数为 N a C l对有机氯农药的萃取效率最高.郭会华等 对检 C h e mW o r l d,(),C h e m i c a lW o r l dR E V I EW图固相微萃取结构图萃取探头结构(a)涂层纤维;(b)内涂层管图萃取方式的类型a直接提取;b顶空萃取;c涂层保护萃取测大米中有机氯农药的方法进行了优化,在萃取温度为、萃取时间 m i n、N a C l质量浓度 g/L、解吸时间m i n条件下,有机氯农药的富集倍数可达到 倍,大米中有机氯农药的检测限可低至 n g/k g.目前,针对有机氯农药的检测,固相微萃取的最新技术有:离子液体(I L s)涂层固相微萃取、双中空纤维固相微萃取(d u a l H FE)和三嗪基多孔有机材料(T P O P s)固相微萃取.H a s s a n等 合成了 甲基苯胺四氯铁酸盐与 萘基四氯高铁酸铵作为离子液体,当温度低于 时,离子液体将会存在于固定相中(作为吸附涂层),并对水中的 种有机氯农药进行提取,结果表明,种有机氯农药的检测限为 g/m L.I d e等采用双中空纤维固相微萃取结合大体积进样提高响应,对水中 种有机氯农药进行提取,结果表明,种有机氯农药的检测限为 g/m L.W a n g等 以三聚氯氰(C C)和三苯胺(T P A)为单体,通过傅克反应构建了三嗪基多孔有机骨架,作为固相微萃取的纤维涂层来提取水果中的种有机氯农药.结果表明,种有机氯农药的检 测 限 为 g/k g,线 性 范 围 为 g/k g,r均 ,相对标准偏差均 ;在有机氯农药质量浓度分别为 、和 g/k g时,种有机氯农药的加标回收率分别为 、和 .加速溶剂萃取(A S E)加速溶剂萃取 是在较高的温度下,用惰性气体吹扫蒸馏分离挥发性成分(农药或其他有机物)和非挥发性成分(植物提取物或动物油脂等),非挥发性成分会保留在分流管的玻璃珠上.加速溶剂萃取具有:萃取时间短、溶剂使用量少、基质影响小、回收率高、重现性好、方便自动化操作等优点,但该方法造 价 和 使 用 费 用 昂 贵.加 速 溶 剂 萃 取 系 统 见图.图加速溶剂萃取系统郜红建等 采用加速溶剂萃取菠菜及胡萝卜中 种有机氯农药,经过优化萃取剂、压力、温度、时间后得出,种有机氯农药的检测限为 g/k g,回收率为 .赵君等 采用加速溶剂萃取刺梨中 种有机氯农药,经优化后,种有机氯农药的检测限为 g/k g,回收率为 .动态微波辅助萃取(DMA E)动态微波辅助萃取 是一种基于微波加热与 C h e mW o r l d,(),化学世界综述与进展流动萃取的方法,在真空泵或蠕动泵的作用下,连续通过萃取池并排出,加快溶剂萃取过程,减少萃取试剂,便于高通量操作,被广泛应用于金属元素分析,但对于有机氯农药的检测资料较少.动态微波辅助萃取系统见图.图动态微波辅助萃取系统溶剂;泵;微波炉;萃取室;温度设定点控制器;热电偶;荧光检测器;记录装置;限流器;萃取物C h e n等 对动态微波辅助萃取系统进行优化,采用高效液相色谱法检测谷物中的种有机氯农药,结果表明,微波输出功率对回收率有很大影响.当微波输出功率为 W时,种有机氯农药的回收率为 ;当微波输出功率为 W时,种有机氯农药的回收率为 ;当微波输出功率为 W时,种有机氯农 药的回收率 为 ;当微波输出功率为 W时,种有机氯农药的回收率为 ,当微波输出功率为 W时,种有机氯农药的回收率为 .W a n g等 比较了加速溶剂萃取和动态微波辅助萃取,提取 种有机氯农药的效果,发现这二种方法对 种有机氯农药的回收率、重现性和提取效果等方面没有显著差异,但在试剂空白、检测限与定量限等方面存在显著差异,加速溶剂萃取法从基质中提取了更多外源性化合物,导致加速溶剂萃取这两种方法对 种有机氯农药的检测限与定量限偏高.庞雯斐等 对芹菜基质采用种不同前处理提取方法,结果表明:顶空固相微萃取共检出 个以低沸点为主的化合物;顶空微波辅助固相微萃取法检出 种化合物;动态微波辅助顶空固相微萃取检出 种化合物,其中半挥发性化合物的相对含量较高.净化方法净化是降低方法检测限的重要手段.不同农产品中基质峰干扰各不相同 例如:结球甘蓝、芹菜、番茄、茄子、马铃薯、萝卜、菜豆、韭菜等(其中,韭菜的基质峰干扰尤为严重),降低仪器检出的基质峰是净化的主要目的.净化方法以正向吸附、反向吸附为主.固相萃取(S P E)固相萃取 是利用固体吸附剂选择性吸附杂质或待测物使两者得以分离,其优点是吸附剂种类多、回收率高、溶剂的用量少、杂质干扰少和无乳化现象.固相萃取分为二种:()商品型固相萃取小柱,适合实验自动化高通量操作,常用固相萃取小柱有:弗罗里硅土柱(F l o r i s i l)、石墨化炭黑柱(G C B)、中性 氧 化 铝 柱(a l u m i n a N)、乙 二 胺N丙 基 硅 烷(P S A)作 为 净 化 剂 反 相C 柱、氨 基 柱(NH)等.王钟等 比较了弗罗里硅土柱、石墨化炭黑柱、中性氯化铝柱和乙二胺N丙基硅烷反相C 柱种净化柱作为净化剂,考察了种净化柱对于百菌清和五氯硝基苯的影响,结果表明,弗罗里硅土柱对百菌清和五氯硝基苯的回收率均为,乙二胺N丙基硅烷反相C 柱对百菌清和五氯硝基苯的回收率均为(易受到水分影响),石墨化炭黑柱和中性氧化铝柱对百菌清和五氯硝基苯的回收率均低于前两者.固相萃取净化原理见图.()分散式固相萃取(d S P E)可自由搭配吸附剂.目前针对不同的基质,已开发出相应的分散式固相萃取,但对于不同性质的有机氯农药于分散式固相萃取中有很大差异,石墨化炭黑柱吸附有机氯农药的净化原理见图.金丽琼等 采用石墨化炭黑柱作为净化剂时,百菌清回收率可达 ,但对于氯氟氰菊酯、氯菊酯、联苯菊酯与三氟氯氰菊酯吸附性太大,回收率为 ;而乙二胺N丙基硅烷反相C 柱作为净化剂时,百菌清的回收率为 ,氯氟氰菊酯、氯菊酯、联苯菊酯和三氟氯氰菊酯的回收率为 .所以,选择合适的净化剂可提高回收率.此外,分散式固相萃取成为检测多种残留农药净化的主要手段.Q u E C h E R S法 采用液液萃取与分散式固相萃取结合,成为检测多种残留农药的主要方法.朱冬雪等 采用Q u E C h E R S法测定多种残留农药,并对比自动化前处理与人工前处理 C h e mW o r l d,(),C h e m i c a lW o r l dR E V I EW图固相萃取净化原理(a)分析物保留;(b)干扰物保留的差异,结果表明:茄子样品中含有机氯农药,其中三氯杀螨醇、异菌脲、氟氰戊菊酯的回收率自动化前处理优于人工前处理,而氯氟氰菊酯的回收率人工前处理优于自动化前处理;菠菜样品中乙烯菌核利、联苯菊酯和氯氰菊酯的回收率自动化前处理高于人工前 处 理.因 此 采 用 分 散 式 固 相 萃 取 净 化 的Q u E C h E R S法将在未来几年成为主要的检测手段.图磁固相萃取过程目前,分散式固相萃取的另一种新型材料是将图分散式固相萃取净化原理(a)分析物保留;(b)干扰物保留吸附能力强的纳米材料与磁性颗粒相结合,作为磁固相萃取吸附剂,该吸附剂对样品中的农药残留物进行富集,其萃取过程见图.用于有机氯农药检测的磁性材料有:金属有机骨架(MO F s)材 料、石 墨 烯、多 壁 碳 纳 米 管(MWC NT).磁固相萃取吸附剂相对于传统分散式固相萃取的吸附材料,吸附力更强、净化效果更显著,但吸附材料更为昂贵.魏丹等 采用温溶剂搅拌法制备了磁性金属有机骨架材料Z I F /n Z V I,Z I F /n Z V I对待测物进行提取净化后,对 种有机氯农药进行了检测(优化了萃取溶剂、温度、循环次数).结果表明,种有机氯农药的检测限为 g/k g,线性 C h e mW o r l d,(),化学世界综述与进展范围为 g/k g,回收率为 ,相对标准偏差为 .付善良等 采用氧化石墨烯四氧化三铁进行提取净化,并结合在线热脱附气相色谱三重四极杆串联质谱系统对种有机氯农药进行检测,结果表明,在碱性条件下,种有机氯农药的萃取回收率均略有降低(),相对标准偏差为 .崔丽丽等 将多壁碳纳米管结合Q u E C h E R S法对 种有机氯农药进行检测,结果表明,在 m g乙二胺N丙基硅烷、m gM g S O、m g多壁碳纳米管的条件下,种有机氯农药净化效果好,并筛选出了多壁碳纳米管的最佳规格,种有机氯农药的定 量 限 为 m g/k g,线 性 范 围 为 g/m L,回收率为 ,相对标准偏差为 .在线凝胶色谱(G P C)凝胶色谱 是根据待测物相对分子质量的差异,采用具有分子筛性质的凝胶去除样品基质中的色素、油脂、聚合物等生物大分子,从而达到分离的效果.在线凝胶色谱的优点是采用大体积进样,降低方法检测限;缺点是仪器运行的时间增加了.康庆贺等 对植物源性食品中的 种有机氯农药进行检测,结果表明:种有机氯农药的回收率为 ,检测限为 m g/k g.吴兆凤等 对牛奶中的 种有机氯农药进行检测,采用在线凝胶色谱法对其净化,结果表明 种有机氯农药的回收率为 ,检测限均 g/k g.磺化法在三氧化硫、浓硫酸、发烟硫酸中引入磺酸基团(取代有机化合物碳原子上的氢,或者卤素或硝基)称作为磺化法.有机氯农药净化方法可用于净化复杂基质(使 大分子破坏 成小分 子,使 其 具 有 水 溶性),该方法不会分解多氯苯、氯化萘和一些氯化杀虫剂,但会分解艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂和硫丹会,这一类有机氯农药在浓硫酸条件下易分解.刘虎传等 分别采用质量分数为、,硫酸净化,考察了对 种有机氯农药回收率 的影响,结 果表明:当硫 酸质量分数 为 时,狄氏剂、硫丹的回收率好;当硫酸质量分数为 时,狄 式 剂 遭 到 分 解,无 法 检 出.王 裔 耿等 对固相萃取法、在线凝胶色谱法、磺化法以及微型磺化法进行了对比,结果表明:固相萃取对含有高脂肪和色素的样品净化效果较差,在线凝胶色谱净化效果与磺化法相同,但在线凝胶色谱处理样品效率较低,而微型磺化法用的浓硫酸量比磺化法用的浓硫酸量少,但达到的效果相同.磺化法处理简单,但对于操作人员较为危险,使用时需谨慎.有机氯农药的检测方法由于有机氯农药属于易挥发性物质,化学性质较为稳定,适合挥发性进样模式(将有机氯农药加热气化为气体).常用的仪器检测方法有:气相色谱法 采用气相色谱电子捕获检测仪(G C E C D)、气相色谱质谱联用法和飞行时间质谱法.气相色谱法气相色 谱法采用的 气相色谱电子 捕 获 检 测仪 是一种选择性强、灵敏度高的检测器,仅对电负性强的物质(含卤素、硫、磷、氮、氧)有响应,适合准确定量.安捷伦科技(中国)有限公司 采用气相色谱法检测 种有机氯农药.结果表明,种有机氯农药的回收率为 .全二维气相色谱在分辨能力上优于传统气相色谱,通过串联两根极性不同且相互独立的色谱柱,柱子之间通过一枚调节器进行收集与传递.将这两根色谱柱得到的信号进行处理,得到三维色谱图或者二维 轮 廓 图.时 磊 等 采 用 中 等 极 性 柱(T G M S)作为第一色谱柱,非极性柱(D B )作为第二色谱柱,对 种有机氯农药进行全二维气相检测,大大降低了基质干扰并提高了仪器响应.气相色谱质谱联用法气相色谱质谱联用法采用的气相色谱四极杆质谱联用仪(G C M S)的核心为四极杆,根据质量分离分辨待测物,气相色谱四极杆质谱联用仪与气相色谱电子捕获检测仪相比,定量上不准确,需添加内标环氧七氯消除仪器内部的不稳定因素.但随着电子技术的日益更新,气相色谱三重四极杆质谱联用仪(G C M S/M S)将会成为检测有机氯农药的主要方法.此外气相色谱三重四极杆质谱联用仪有着高通量的优点,可同时测定 种化合物,可不使用内标准确定 量.岛津企业管 理(中 国)有 限 公司 对类植物源性食品的 种农药残留物进行检测,用液液萃取提取、固相萃取净化、氮气吹干并复溶,于气相色谱三重四极杆质谱联用仪上机,结果表 明,种 农 药 残 留 物 回 收 率 为 ,重现性为 .赛默飞世尔 C h e mW o r l d,(),C h e m i c a lW o r l dR E V I EW科技(中国)有限公司 对质量浓度为 p g/L的 种农残进行检测,优化了气相色谱三重四极杆质谱联用仪方法,解决农药残留物之间的串扰.飞行时间串联质谱法飞行时间串联质谱法采用的气相色谱四级杆飞行时间串联质谱仪(G C T O F)分离分辨待测物是依靠长度一定的无场空间,离子经过加速电压加速而进入分析器时,不同质量的离子因飞行速度不同,飞过一定距离所需的时间也不同(质量小的离子先到达检测器,反之质量大的后到达检测器),从而达到质量分离的效果.气相色谱三重四极杆质谱联用仪与气相色谱四级杆飞行时间串联质谱法相比,产生的质荷比精确度可达到小数点后位(第位由计算器演算得出).同时更能对待测物进行精确定性,甚至可从精确质量数上推断未知物的结构及其断裂方式.此外,气相色谱四级杆飞行时间串联质谱法可先测定待测物得出质谱图,在无需使用标准品的情况下进行大批量筛查,再结合其数据库进行解卷积,得出疑似待测物后再进一步判断.安捷伦科技(中国)有限公司 采用气相色谱四级杆飞行时间串联质谱法对混合食品基质萃取物中的进行筛查,并与个人化合物数据库与谱库(P C D L)中 种农残进行匹配,在次重复进样中,农药校验混标中质量浓度为 n g/m L的 种农药均可在食品基质混合物中得到鉴定.此外,可以通过扩充P C D L数据库,扩大筛查范围.全二维气相色谱四极杆飞行时间质谱法已应用于有机氯农药检测.余磊等 采用全二维气相色谱四极杆飞行时间质谱法检测了 种有机氯农药,该法无需通过固相萃取柱即可消除杂质与目标物之间的干扰,简化了分析步骤,提高了分析效率.有机氯农药检测方法的优缺点有机氯农药检测方法的优缺点见表.表有机氯农药检测方法优缺点汇总方法方法名称优点缺点提取L L E 传统多农药残留提取,初步净化溶剂消耗大,易乳化L L E D E S绿色环保,具有环境友好性、可持续性、生物降解性O C P s相关资料少,需开发相应溶剂与配比S PME 传统取样量少,灵敏度高,无需溶剂置换对各种因素方法开发S PME 新型新型,高效,灵敏度高O C P s相关资料少,需开发相应萃取材料A S E时间短,溶剂消耗少,基质影响小,回收率高,重现性好,易自动化操作造价昂贵DMA E溶剂提取过程快,溶剂消耗少,便于高通量广泛应用于金属元素分析,O C P s相关资料少净化S P E适合实验自动化高通量操作不同性质农残有差异d S P E 传统净化剂种类多,适合方法开发不同性质农残有差异d S P E 新型吸附力更强,净化效果更显著造价昂贵G P C有效去除分离生物大分子运行时间长,需确定待测物流出时间磺化有效去除分离生物大分子使用试剂时需谨慎,较危险检测G C E C D 传统选择性强、灵敏度高的检测器可能会出现假阳性,葱、蒜、韭菜的基质峰有极大干扰G C E C D 新型分辨能力上优于G C E C D造价昂贵,O C P s相关资料少G C M S/M S定性准确,高通量,多农残检测前期需要仪器方法开发G C T O F 传统质量数精确度高,适用于筛查,解析未知物造价昂贵G C T O F 新型更高的精密度,更低的检出限造价昂贵,O C P s相关资料少 C h e mW o r l d,(),化学世界综述与进展结果与展望新型检测手段可显著提高检测水平,但目前并不普及,对于新产品的购置能力也应作为实验室的考虑因素.而对于传统检测而言,精确测定农产品中有机氯农药是一件复杂的工作,需结合自身经验,针对不同农产品需使用不同前处理手段来解决复杂基质问题,必要时在萃取基础上结合多个净化手段,去除基质中的干扰物.使用仪器检测时,遇到不确定的假阳性,可通过多台仪器同时定性定量增加准确性.气相色谱电子捕获检测仪是分析痕量有机氯农药有效的检测器之一,具有选择性强、灵敏度高的优点,缺点是复杂基质与待测物无法基线分离时,待测物定性或定量不能达到准确.气相色谱三重四极杆质谱联用仪与气相色谱电子捕获检测仪相比,定性定量优于气相色谱电子捕获检测仪,而缺点为前期需要对待测物方法开发,确定其保留时间、特征母离子及其子离子,当待测物越多时,需化大量精力进行开发.气相色谱四级杆飞行时间串联质谱法结合数据库,无需使用标准物质便可对待测物进行筛查,所以气相色谱四级杆飞行时间串联质谱法适合有机氯农药的大规模筛查检测.对有机氯农药残留检测的分析方法,还需掌握新有机氯农药的使用动态,因此,后续的实验方向为建立非靶向筛查有机氯农药,建立批量筛查法是目前当务之急.参考文献K a u s h i kP,K a u s h i kGA nA s s e s s m e n to fS t r u c t u r ea n dT o x i c i t yC o r r e l a t i o ni nO r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e sJ JH a z a r dM a t e r,():B l u sLJ H a n d b o o ko fE c o t o x i c o l o g y:O r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e sM n d E d B o c a R a t o n:C R CP r e s s,韦友欢,黄秋婵,谢燕青农药残留对人体健康的危害效应 及 毒理 机制 J广 西 民 族 师 范 学 院 学 报,():L iGJ,Z h a n gX,L i uT T,e ta lD y n a m i c M i c r o w a v e A s s i s t e d E x t r a c t i o n C o m b i n e d w i t h L i q u i dP h a s eM i c r o e x t r a c t i o nB a s e do nt h eS o l i d i f i c a t i o no f aF l o a t i n gD r o p f o r t h eA n a l y s i s o fO r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e s i nG r a i n sF o l l o w e db yG CJ F o o dS c iH u mW e l l n e s s,():M a r d a n iA,M o g a d d a m M RA,F a r a j z a d e hM A,e ta lA T h r e e P h a s eS o l v e n tE x t r a c t i o nS y s t e m C o m b i n e d w i t h D e e p E u t e c t i cS o l v e n t B a s e d D i s p e r s i v eL i q u i d L i q u i dM i c r o e x t r a c t i o nf o rE x t r a c t i o no fS o m eO r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e si nC o c o aS a m p l e sP r i o rt oG a sC h r o m a t o g r a p h y E l e c t r o nC a p t u r eD e t e c t o rJJS e pS c i,():吴勉离子液体增效的新型固相微萃取涂层的制备、表征及应用D武汉:武汉大学,I d eAH,N o g u e i r a JMF D u a l H o l l o wF i b e rM i c r o e x t r a c t i o n(D u a l H FE)A p p l i c a t i o n f o r M o n i t o r i n gT r a c eL e v e l so f O r g a n o c h l o r i n e P e s t i c i d e si n R e a lM a t r i c e sJI n tJ E n v i r o n A n a l C h e m,():王灼,王文瑾,张帅华,等三嗪基多孔有机材料的合成及在固相微萃取应用中的研究进展J色谱,():曲博,王慧,丁杰,等磁固相萃取结合气质联用测定土壤中的有机氯农药J分析科学学报,():Z h o uQX,W uYL,S u nY,e t a lM a g n e t i cP o l y a m i d o a m i n eD e n d r i m e r sf o r M a g n e t i cS e p a r a t i o na n dS e n s i t i v eD e t e r m i n a t i o no fO r g a n o c h l o r i n eP e s t i c i d e sf r o m W a t e r S a m p l e s b y H i g h P e r f o r m a n c e L i q u i dC h r o m a t o g r a p h yJ JE n v i r o nS c i,():M a t t h e w sGP e s t i c i d e A p p l i c a t i o n M e t h o d sMH o b o k e n:J o h nW i l e y&S o n s,D eP i n h oGP,N e v e sAA,D eQ u e i r o zM ELR,e ta l O p t i m i z a t i o n o f t h e L i q u i d L i q u i d E x t r a c t i o nM e t h o da n d L o w T e m p e r a t u r e P u r i f i c a t i o n(L L E L T P)f o rP e s t i c i d eR e s i d u eA n a l y s i si nH o n e yS a m p l e sb y G a s C h r o m a t o g r a p h yJF o o d C o n t r o l,():张艳农药残留分析中不同提取溶剂的评价J甘肃农业科技,():王姣姣,王宏磊,舒凤蔬菜中农残前处理方法优化J广东化工,():王艳丽,李洁,李海霞,等固相萃取气相色谱三重四极杆串联质谱法测定茶叶中 种有机磷农药残留J农药学学报,():王建华,张艺兵,汤志旭,等微波处理气相色谱法测定含硫蔬菜中的多类农药残留J分析测试学报,():虞锐鹏,车金水,何恩奇,等超声辅助乳化液液微萃取气相色谱质谱分析水中的人工合成麝香J分析化学研究简报,():闻亚,徐心怡,聂晶,等超声辅助表面活性剂增强乳化微萃取气相色谱质谱法测定薄荷芳香水中的挥发性成分J理化检验(化学分册),():Z h a n gQH,V i g i e rKDO,R o y e rS,e t a l D e e pE u t e c t i cS o l v e n t s:S y n t h e s e s,P r o p e r t i e sa n d A p p l i c a t i o n sJC h e m S o c R e v,()