改性壳聚糖对废水中重金属离子的吸附研究进展.pdf

刘麒麟袁 邹骏袁 刘雨欣袁 伍紫艳袁 曾静袁 李良渊豫章师范学院 南昌市绿色新型材料与工业废水处理重点实验室袁 南昌330013冤基金项目院 江西省大学生创新创业训练计划资助项目渊S202213774003冤目前袁 大部分国家都面临着水资源危机袁 其中重金属污染是主要污染之一咱员暂遥 重金属离子广泛分布于各类工业废水尧 生活污水和采矿废水中袁 对人体的生命健康造成了严重的危害袁 同时对环境也造成了重大污染遥 因此袁 环境水体中重金属的高效去除已成为急需解决的热点问题咱圆原缘暂遥 目前袁 国内解决水体中重金属污染的方法主要有院 过滤法尧 生态修复法尧 反渗透法尧 生化沉淀法尧 离子交换法尧 光吸收法等咱远-苑暂遥 在上述技术中袁 吸附技术由于操作简便尧 成本低而成为最常用的技术之一遥壳聚糖是一种对环境友好的生物学材料袁 由于其成本低尧 吸附潜力大而受到广泛关注遥 壳聚糖骨架中富含要晕匀圆和要韵匀 结构袁 可与大多数有机重金属产生独特的螯合作用袁 同时壳聚糖具有无毒无害尧 成本低尧 吸附潜力大等特点袁 这使得它在有机重金属吸附领域中具有很好的应用前景遥 然而袁 传统壳聚糖作为吸附剂袁 其相对分子质量大袁 易形成分子内或分子间氢键袁 减少了 晕 原子与 韵 原子活性袁 故对目标金属离子的选择性低曰 活性基团如要晕匀圆或要韵匀 等易与非目标物发生化学作用袁 从而影响其化学性质的稳定性曰 壳聚糖分子为线性结构且低孔隙咱愿暂袁 故对重金属离子的吸附能力非常有摘要院 介绍了壳聚糖的结构特点及其在重金属吸附领域中的应用前景袁 分析了传统壳聚糖存在化学选择性差尧 吸附容量低尧 化学性质不稳定尧 适宜 pH 值范围小等缺陷袁 综述了壳聚糖常用的物理尧 化学改性方法袁 阐述了改性壳聚糖在工业废水尧 采矿废水及放射废水等环境水体吸附处理中的应用袁 并对未来发展方向作了进一步的展望遥关键词院 壳聚糖曰 重金属离子曰 物理改性曰 化学改性曰 吸附曰 环境水体中图分类号院 载苑03.1文献标志码院 粤文章编号院摇员园园怨原圆源缘缘渊圆园23冤园4原园园园7原园6Research progress of modified chitosan adsorbing heavy metal ions inwastewater蕴陨哉 匝蚤造蚤灶袁 在韵哉 允怎灶袁 蕴陨哉 再怎曾蚤灶袁 宰哉 在蚤赠葬灶袁 在耘晕郧 允蚤灶早袁 蕴陨 蕴蚤葬灶早渊Key Laboratory of Nanchang City for Green New Materials and Industrial Wastewater Treatment,Yuzhang NormalUniversity,Nanchang 330103,China冤Abstract院The structural characteristics of chitosan and its application prospect in the field of heavy metaladsorption were introduced,the defects of traditional chitosan such as poor chemoselectivity,low adsorption ca鄄pacity,unstable chemical properties and small range of suitable pH value,were analyzed.The commonly usedphysical and chemical modification methods of chitosan were reviewed,the application of modified chitosan inthe adsorption treatment of environmental water bodies such as industrial wastewater,mining wastewater and ra鄄dioactive wastewater were elaborated,besides,further prospects were made for the future development direction.Keywords院 chitosan;heavy metal ions;physical modification;chemical modification;adsorption;environ鄄mental water body改性壳聚糖对废水中重金属离子的吸附研究进展工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023窑 7 窑工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023限曰 壳聚糖适宜的 责匀 值范围小袁 一般为 源 耀 远袁 种种局限性使得传统壳聚糖已无法满足对环境和多种污染物的处理要求遥 因此袁 近年来科研人员通过对壳聚糖的物理化学改性来完善其缺陷袁 即通过对壳聚糖分子骨架上的氨基和羟基等高活性基团进行物理化学改性袁 如功能化改性尧 交联改性和接枝改性等袁 从而得到各种壳聚糖衍生物袁 即改性壳聚糖咱怨原员园暂遥 本文从物理改性和化学改性 2 个方面分别论述了壳聚糖的主要改性方法袁 并针对改性壳聚糖广泛应用于处理工业废水尧 采矿废水和放射性废水等环境水体中重金属离子进行了综述性报道遥1壳聚糖的改性方法甲壳素是一种氨基类多糖袁 广泛存在于虾壳和蟹壳中袁 壳聚糖是由甲壳素脱乙酰化后的产物袁 其具有规则的线性分子链和良好的结晶性能咱员员-员圆暂遥 两者的化学结构如图 1 所示遥此外袁 由于壳聚糖对目标物选择性差尧 吸附面积不大尧 性质不稳定和适用的 责匀 值范围小等缺陷袁 使得传统壳聚糖的应用受到了很大的限制遥 研究人员通过进一步研究与探索袁 对壳聚糖分子骨架上的羟基和氨基等高活性基团进行物理或化学修饰来克服以上缺陷袁 以提高对重金属离子等污染物的吸附性能袁 因此袁 壳聚糖及其衍生物有望在富含重金属离子的环境废水处理方面有所应用遥1援员壳聚糖的物理改性物理改性即通过改变形态和物理造孔袁 把壳聚糖及其衍生物加工成细微粒结构袁 或者与有较好光吸收特性的无机化合物复合袁 通过提高无机材料比表面积来提高其组织内孔隙率袁 最终改善材料的吸附特性袁 使其同时具有无机材料与有机材料的特性袁 通常包括无机物修饰改性和功能杂化改性 2 种方法袁 且经过这 2 种方法改性后的壳聚糖都具有比表面积大尧 吸附点位多的优点咱员猿-员源暂袁 在重金属离子废水的研究领域中具有良好的应用前景咱员缘暂遥1援员援员无机物修饰改性法用于修饰的无机物主要包括本身具有强的吸附性能渊如粘土尧 硅酸盐等冤和大的多孔比表面积渊如硅藻土尧 活性炭尧 粉煤灰等冤 2 种类型袁 将壳聚糖有机材料与无机材料相复合结合了两者的优点袁 可得到具有良好吸附性能的有机原无机复合材料遥 无机物修饰改性壳聚糖较易制得袁 其吸附量是需要重点关注的问题袁 改性的关键是控制适宜的有机原无机复合材料配比以及 责匀 值袁 从而获得最大吸附量咱员远原员怨暂遥 在多孔的无机物方面袁 刘鹏咱圆园暂将天然沸石与壳聚糖相结合袁 在 责匀 值为 远尧 室温条件下袁 该复合物质对 悦怎圆垣尧 晕蚤圆垣尧 孕遭圆垣的吸附量达到最高值袁吸附性能高达沸石的 10 倍遥 除此之外袁 吉磊等咱圆员暂通过将固体废弃物粉煤灰负载于壳聚糖之上袁 制备了粉煤灰原壳聚糖新型复合吸附材料袁 试验结果表明袁 在室温条件下袁 该新型复合吸附材料对 孕遭圆垣的吸附率高达 苑圆援远远豫遥1援员援圆功能杂化改性法将壳聚糖溶于稀酸中袁 而后与碱混合得到固体壳聚糖袁 可以增强其动力学吸附机制袁 克服吸附后的固液分离困难等问题遥 功能杂化改性后的壳聚糖包括纤维状尧 薄膜状尧 颗粒状等形态袁 颗粒状壳聚糖与纤维状尧 薄膜状壳聚糖相比具有更大的孔隙度袁 这直接影响到材料的比表面积遥 壳聚糖的比表面积是影响壳聚糖吸附能力的重要因素袁 比表面积越大袁 吸附容量越大咱圆圆暂遥 粤blouh 等咱圆猿暂基于壳聚糖微球袁 利用物理交联法以及离子间相互作用袁 进行海藻酸钠杂化袁 在 责匀 值为 猿援园尧 缘援圆袁 吸附时间为圆圆园尧 圆园园 皂蚤灶袁 反应温度为 圆猿尧 圆缘 益 的条件下袁 对悦则远垣尧 孕遭圆垣的吸附量达到最大值袁 分别为 员远园尧 员愿园皂早辕蕴遥以上 2 种物理改性方法具有操作简便尧 效率高尧 污染小的特点袁 然而物理改性一般只改变了比表面积袁 在不同溶剂中的功能性和溶解性不够理想袁 因此通常采用物理与化学改性相结合的方法来OHHOHHONHCOCH3HOOHCH2OHHHNHCOCH3HHCH2OHOOHOHHHHHCH2OHNHCOCH3OOH渊a冤 甲壳素OHHHCH2OHHHHHHHHHHHOOOOOOOHOHNH2OHNH2NH2CH2OHCH2OH渊b冤 壳聚糖图 1甲壳素与壳聚糖的化学结构Fig.1Chemical structure of chitin and chitosanHHH窑 8 窑NH2HOHOHOOOOH乙醛酸氰基硼氢化钠OHOONHOCnnNH2OHOHOOOOHnH2SO4尧 80 益尧 4 hOHONH2OO渊a冤 羧甲基化反应n图 2壳聚糖的功能化改性Fig.2Functional modification of chitosanROOR刘麒麟袁 邹骏袁 刘雨欣袁 等院 改性壳聚糖对废水中重金属离子的吸附研究进展R=H 或富马酰基渊b冤 O-富马酰基壳聚糖的合成制备壳聚糖材料遥1援圆壳聚糖的化学改性与物理改性不同袁 壳聚糖的化学改性通常是在分子骨架上的羟基和氨基等活性官能团上进行的袁通过增添或改变官能团达到改性的目的袁 常用的改性方法主要包括功能化改性尧 交联改性尧 接枝改性等袁 其中功能化改性又包括酰基化尧 烷基化尧 羧基化尧 醚化和季铵化改性等遥1援圆援员化学改性中的功能化改性壳聚糖化学改性中的功能化改性方式主要包括酰基化改性尧 烷基化改性尧 羧基化改性渊如图 圆 所示冤尧 醚化改性和季铵化改性咱圆猿-圆源暂遥 酰基化改性一般是指利用分子链上的官能团胺基与有机合成酸的衍生物渊酸酐尧 酰卤等冤化学反应而得到酰胺或酯袁 其中的 晕要酰化形成酰胺袁 而 韵要酰化形成酯咱圆源-圆缘暂遥烷基化改性一般包含了 晕要烷基化尧 韵要烷基化尧 晕袁韵要烷基化袁 由于壳聚糖分子中 晕 位相对较为活泼袁 晕要烷基化更容易得到咱圆缘-圆远暂遥 羧基化改性的壳聚糖可以在强碱性条件下与溴代烷基酸或乙醛酸化学反应袁 或者通过在盐或氧负离子中的金属阴离子袁 获得适当的金属阳离子化产品遥 醚化改性是醚化物质渊如甲醚尧 乙基醚和羟乙基醚等冤与壳聚糖分子链上的羟基官能团发生反应袁 生产醚化改性壳聚糖遥 季铵化改性是将壳聚糖转化成改善其溶解度的季铵盐袁 季铵化最简单的方法之一是将壳聚糖的氨基三甲基化遥 周耀珍等咱圆苑暂以二甲基二烯丙基氯化铵改性壳聚糖袁 处理工业废水中的 晕蚤渊域冤和 悦则渊遇冤袁 在 猿园 益 条件下袁 责匀 值分别为 苑 和 远 时袁吸附效果最好遥功能化壳聚糖较常用的方法是 韵要羧甲基化改性袁 通常将其用于吸附废水中的重金属离子咱圆愿-圆怨暂遥姚庆达等咱猿园暂用氧化石墨烯与壳聚糖进行化学反应袁制备了羧基型壳聚糖衍生物袁 并将其吸附重金属离子 悦则渊遇冤袁 在溶液 责匀 值为 圆袁 复合材料投加量为园援愿早辕蕴 时对 悦则渊遇冤吸附容量达到 员员怨援圆园 皂早辕早袁 吸附效果明显优于未改性壳聚糖袁 吸附率达 怨缘援猿远豫遥1援圆援圆交联改性壳聚糖交联改性是通过壳聚糖分子骨架上高活性的羟基和氨基以化学键的方式使壳聚糖与壳聚糖尧 壳聚糖与交联剂之间产生线性连接袁 从而产生具有三维空间网状结构的高分子聚合物袁 进而提高其对重金属离子的吸附性能袁 常用的交联剂有戊二醛尧 乙二醛尧 多元酸和环氧氯丙烷等袁 在使用过程中袁 由于环境条件的差异以及重金属离子性能的不同袁 导致交联改性壳聚糖的吸附特性也会随之发生变化遥 因此袁 为了达到最佳的吸附效果就必须选用适当的交联剂遥 然而袁 由于某些交联剂可能存在着一定的放射性袁 因此在具体使用工艺中也存在着一定的局限性咱猿员-猿圆暂遥 梁远远等咱猿猿暂以壳聚糖为反应底物袁 以 茁原环糊精为交联剂袁 研制了一种新型壳聚糖辕茁原环糊精聚合物材料袁 探讨了壳聚糖辕茁原环糊精聚合物在不同的 Cu2+含量尧 责匀 值和高温环境下对 Cu2+吸附率的变化规律袁 试验结果显示袁 在 责匀值为 远袁 温度为 猿园 益袁 吸附时间为 源园 min 的条件下袁 壳聚糖辕茁原环糊精聚合物材料对 悦怎圆垣的吸附效果最好遥 曾淼等咱猿源暂以壳聚糖为反应底物袁 将环氧氯丙烷作为交联剂袁 并在其中加入少量的二硫化碳袁 在微波条件下制备了黄原酸化交联壳聚糖树脂渊载悦悦栽杂冤袁 因其分子中的巯基与银离子的螯合系数很小袁 故其对银离子具有独特的吸附性能袁 试验结果表明袁 温度和 责匀 值都对 XCCTS 吸附银离子过程产生了显著的影响袁 在温度为 缘园 益袁 责匀 值为 源时袁 银离子和 载悦悦栽杂 之间的相互作用最强袁 吸附量达到了最大遥1援圆援猿接枝改性与交联改性壳聚糖不同袁 壳聚糖的接枝改性涉及除壳聚糖以外的其他聚合物遥 壳聚糖大分子链连接到其他类型聚合物的支链或官能侧基上袁 导致 2种聚合物的性质的整合袁 如壳聚糖与丙交酯在二甲基亚砜渊阅酝杂韵冤中的非均相接枝共聚反应咱猿缘暂渊如图3 所示冤遥 为提高壳聚糖的吸附性能袁 通过接枝共窑 9 窑工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023聚袁 可以在壳聚糖分子中引入新的官能团制备具有特定性能的改性壳聚糖袁 从而提高壳聚糖的吸附位点数量和对重金属离子的吸附选择性袁 并拓宽了壳聚糖的 责匀 值使用范围遥接枝改性包括氧化还原引发接枝尧 辐射引发接枝尧 紫外线引发接枝和共价接枝等袁 而接枝改性壳聚糖在废水处理中常用作絮凝剂尧 吸附剂咱猿缘暂遥 陈一新咱猿远暂在微波辐照环境条件下袁 将香草醛直接接枝到壳聚糖上袁 制备了改性壳聚糖袁 在 责匀 值为 远尧室温和振荡吸附 远 澡 条件下袁 该接枝改性壳聚糖对悦怎圆垣尧 在灶圆垣的吸附性能最佳袁 其中对 悦怎圆垣的最大吸附率为 员园园豫袁 对 在灶圆垣的最大吸附率为 愿圆豫遥 除了采用有机高分子材料共聚接枝产生接枝改性壳聚糖以外袁 匀怎葬灶早 等咱员暂通过将多层氧化石墨烯与壳聚糖相结合袁 包覆在 云藻猿韵源岳杂蚤韵圆上袁 制备了具有野核原壳冶结构且吸附性能优异的新型接枝改性壳聚糖袁试验结果表明袁 该材料对废水中 悦则渊遇冤的总吸附量超过 圆愿源援愿远 皂早辕早遥通过化学改性可以改善壳聚糖在不同溶剂中的溶解度和功能性袁 同时提高对于目标物质如重金属离子的选择性以及拓宽 责匀 值适用范围袁 但部分接枝剂和交联剂具有毒性或放射性袁 可能会对环境和人体健康造成一定的危害遥2改性壳聚糖吸附处理废水中重金属离子传统方法在重金属离子废水处理中具有成本高昂尧 效率偏低和操作过程繁琐复杂等缺点咱猿苑-40暂袁 因此袁 改性壳聚糖作为一种环保尧 价廉且对重金属离子吸附效果良好的新型材料袁 被广泛用于处理富含重金属离子的废水遥制革工业废水中的铬主要来源鞣制工段袁 主要以 悦则渊芋冤配合物和微量 悦则渊遇冤的形式存在咱源1暂袁 潘界舟等咱源2暂以具有吸附能力的羧甲基壳聚糖渊悦酝悦杂冤和聚丙烯酸渊孕粤粤冤为亲水性链袁 以 粤造猿垣为物理交联中心袁 采用一锅法制备了对 悦则渊芋冤具有良好吸附性能的水凝胶袁 孕粤粤 溶胀能力较强袁 与羧甲基壳聚糖的复合材料水凝胶的吸附容量最高能达到 愿园援猿 皂早辕早袁 该方法为皮革工业处理含铬废水提供了新的思路遥 梁远远咱源3暂进行了改性壳聚糖在废水处理中的应用研究袁 制备了壳聚糖原柠檬酸渊悦栽杂原悦粤冤和壳聚糖原柠檬酸原茁原环糊精渊悦栽杂原悦粤原悦阅冤2 种改性壳聚糖袁 探讨了其对染料废水中亚甲基蓝和碱性品红尧重金属离子废水中镍的吸附性能和规律以及吸附机理袁 在较低的 责匀 值条件下袁 匀垣浓度较高袁 悦栽杂原悦粤 表面的氨基基团和羧基基团去质子化程度较低袁表面的电荷密度较低袁 因此限制了亚甲基蓝和碱性品红的吸附过程曰 随着溶液 责匀 值升高袁 悦栽杂原悦粤表面的氨基基团和羧基基团去质子化程度升高袁 表面的电荷密度也升高袁 带正电荷的亚甲基蓝和碱性品红与负电荷 悦韵韵原产生静电引力而被吸附袁 2 种改性壳聚糖对以上 2 种染料的吸附过程均更适合于拟二级动力学模型来描述袁 表明了改性壳聚糖对二者的吸附过程以化学吸附为主袁 等温吸附则更符合蕴葬灶早皂怎蚤则 吸附等温模型曰 对重金属废水中镍的吸附规律类似于染料废水袁 该研究为改性壳聚糖去除废水中的重金属离子和有机物指明了一般性规律袁 也为其实际应用提供了依据遥矿产企业开采过程中产生大量富含重金属离子的废水袁 可采用多种方法进行相应的处理袁 其中吸附法是常用方法之一遥 田文欣咱源4暂利用 晕要羧甲基壳聚糖吸附锰矿废水中 酝灶圆 垣袁 吸附过程符合蕴葬灶早皂蚤怎则 单分子层吸附特征袁 工艺简便尧 吸附效率高袁 可为相关行业的水污染处理提供理论基础曰 但晕要羧甲基壳聚糖的浓度过大袁 溶液的静电作用影响亦越大袁 从而干扰 晕要羧甲基壳聚糖对重金属离子螯合袁 因此袁 一定要优化试验条件遥随着核工业的飞速发展袁 核工业产生的放射性废水对环境造成的危害不容忽视袁 吸附法具有操作工艺简单尧 吸附量高尧 对放射性核素选择性好等优HOOHNH2OOOOOO催化剂 S灶渊韵糟贼冤圆时间尧 温度尧 投料比NHROOOHROnn图 3壳聚糖与 D-丙交酯接枝共聚反应Fig.3Graft copolymerization reaction of chitosan and D-lactide窑 10 窑点袁 其中改性壳聚糖在处理放射性废水方面有着一定的应用价值遥 梁栋等咱源5暂采用自由基接枝改性的方法将丙烯酰胺接枝到壳聚糖上袁 制备得到了丙烯酰胺改性壳聚糖渊粤酝原悦贼泽冤袁 吸附处理含 悦燥圆垣模拟放射性废水袁 试验结果表明在含有 云藻圆垣尧 杂则圆垣尧 悦泽垣等杂质离子条件下袁 对 悦燥圆垣的吸附选择性较好袁可达 苑愿援怨远豫袁 由于影响因素较多袁 优化步骤与方法较为繁琐袁 该方法在处理实际放射废水方面有一定的局限性遥3结论与展望壳聚糖是一种独特的聚合物袁 由天然丰富的生物物质甲壳素脱乙酰化产生袁 已作为一种常用的污染物处理的吸附材料遥 本文总结了不同的改性方法对壳聚糖吸附性能的优化效果袁 利用物理改性能够得到形态各异的壳聚糖袁 如壳聚糖纳米颗粒袁 也可利用通过化学改性袁 如交联尧 接枝改性等遥 壳聚糖及其衍生物已被应用于去除工业废水尧 采矿废水和放射废水中的重金属离子遥 由于大部分研究都是在实验室中完成袁 并存在吸附的重金属离子浓度较低袁 或组分较单一的问题袁 因此袁 建议未来的研究从以下几个方面开展遥渊员冤 由于部分吸附剂的吸附机制尚未明确袁 因此袁 有必要完善吸附理论体系袁 从而更有针对性地研究对某种重金属离子的吸附效果遥渊圆冤 进一步优化生产改性壳聚糖的工艺条件及其吸附特性袁 以实现改性壳聚糖对各种环境中不同重金属离子的高选择性尧 高吸附性的目的袁 并探索出更简便尧 经济尧 安全的生产技术袁 从而促进改性壳聚糖的生产在不同领域中的应用遥渊猿冤 在使用过程中需要加强对改性壳聚糖的回收利用袁 即利用磁铁将吸附重金属离子后的壳聚糖磁性复合材料进行固液分离袁 采用溶剂解吸附袁 再次吸附处理重金属离子袁 如此循环再利用袁 以提高其重复利用效率袁 在效益最大化的同时避免对环境造成二次污染遥参考文献院咱员暂 匀UANG 月 再袁 蕴IU 再 郧袁 蕴I 月袁 藻贼 葬造援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 早则葬责澡藻灶藻 燥曾蚤凿藻凿藻糟燥则葬贼藻凿 憎蚤贼澡 悦燥则藻岳阅燥怎遭造藻原泽澡藻造造 灶葬灶燥责葬则贼蚤糟造藻泽 葬灶凿 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶 枣燥则悦则渊遇冤 则藻皂燥增葬造咱允暂援 砸泽糟 粤凿增ances袁 圆园员缘袁 员圆怨渊缘冤院 员园远猿猿怨原员园远猿源怨援咱圆暂 砸EBELLO 杂袁 杂IVAPRASAD 酝 杂袁 粤NOOPKUMAR 粤 晕袁 藻贼 葬造援悦造藻葬灶藻则 贼藻糟澡灶燥造燥早蚤藻泽 贼燥 糟燥皂遭葬贼 澡藻葬增赠 皂藻贼葬造 贼燥曾蚤糟蚤贼赠咱允暂援 允燥怎则灶葬造 燥枣耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造 酝葬灶葬早藻皂藻灶贼袁 圆园圆员袁 圆怨远院 员员猿圆猿员援咱猿暂 曾国军援 重金属污染现状及防治措施咱允暂援 化学工程与装备袁圆园圆圆袁 渊苑冤院 圆远源原圆远缘援咱源暂 何家钦援 我国水体重金属污染现状与治理方法研究咱允暂援 中国金属通报袁 圆园员愿袁 渊源冤院 圆源圆援咱缘暂 王增友援 水环境重金属元素污染现状及检测技术咱允暂援 化工管理袁 圆园员愿袁 渊员缘冤院 员圆原员猿援咱远暂 刘猛援 改性壳聚糖及其对重金属废水吸附性能的研究咱阅暂援 湘潭院 湘潭大学袁 圆园员缘援咱苑暂 王丹竹援 化工废水处理技术的研究进展咱允暂援 山西化工袁 圆园圆圆袁源圆渊猿冤院 猿猿远原猿猿苑援咱愿暂 于德君援 远原氨乙胺基原远原脱氧壳聚糖衍生物的制备尧 结构表征及性质研究咱阅暂援 青岛院 中国海洋大学袁 圆园员源援咱怨暂 彭鑫袁 王静蕾袁 常金明袁 等援 基于壳聚糖的吸附材料在六价铬吸附中的应用咱允暂援 高分子材料科学与工程袁 圆园圆员袁 猿苑渊远冤院员愿员原员怨园援咱员园暂 李振兴袁 康晓文袁 黄小雁援 壳聚糖基吸附剂制备及其对重金属离子的吸附性能研究咱允暂援 矿冶工程袁 圆园圆员袁 源员渊猿冤院 员源猿原员源远援咱员员暂 梁文援 不同官能团改性壳聚糖衍生物的制备及其对重金属离子的吸附性能研究咱阅暂援 咸阳院 西北农林科技大学袁 圆园员愿援咱员圆暂 林福星援 改性壳聚糖制备及其基因转染应用研究咱阅暂援 合肥院中国科学技术大学袁 圆园员远援咱员猿暂 鲁秀国袁 官伟袁 陈晶援 壳聚糖化学改性吸附水中重金属的研究进展咱允暂援 化工新型材料袁 圆园圆圆袁 缘园 渊员圆冤院 圆猿远原圆源员援咱员源暂 暴佳欣袁 王连艳袁 周志茂袁 等援 壳聚糖复合物微球吸附水中药物污染物的研究进展咱允暂援 工业用水与废水袁 圆园圆猿袁 缘源渊员冤院员原缘援咱员缘暂 李珂珂袁 段正洋袁 云露袁 等援 改性壳聚糖材料在含重金属废水处理中的应用研究进展咱允暂援 硅酸盐通报袁 圆园员愿袁 猿苑渊缘冤院员远猿苑原员远源圆援咱员远暂 允魷ZWIAK 栽袁 云ILIPKOWSKA 哉袁 杂ZYMCZYK 孕袁 藻贼 葬造援 耘枣枣藻糟贼燥枣 贼澡藻 枣燥则皂 葬灶凿 凿藻葬糟藻贼赠造葬贼蚤燥灶 凿藻早则藻藻 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 泽燥则遭藻灶贼泽 燥灶 泽燥则责贼蚤燥灶藻枣枣藻糟贼蚤增藻灶藻泽泽 燥枣 砸藻葬糟贼蚤增藻 月造葬糟噪 缘 枣则燥皂 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶泽 咱允暂援陨灶贼藻则灶葬贼蚤燥灶葬造 允燥怎则灶葬造 燥枣 月蚤燥造燥早蚤糟葬造 酝葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁 圆园员远袁 怨缘院员员远怨原员员苑愿援咱员苑暂 冯颖袁 崔倩袁 解玉鞠袁 等援 磁性壳聚糖微球的改性研究进展及其在水处理中的应用咱允暂援 复合材料学报袁 圆园圆圆袁 猿怨渊远冤院圆缘源猿原圆缘缘缘援咱员愿暂 冯颖袁 邵娟袁 李齐雪袁 等援 壳聚糖及其衍生物去除金属离子的研究进展咱允暂援 精细化工袁 圆园圆员袁 猿愿渊员园冤院 员怨苑员原员怨愿园援咱员怨暂 李黎袁 马力袁 李鹤援 磁性壳聚糖微球的制备及表征咱允暂援 中国组织工程研究袁 圆园圆园袁 圆源渊源冤院 缘苑苑原缘愿圆援咱圆园暂 刘鹏援 湖泊沉积物中重金属污染分析及固化剂研究咱阅暂援 湘潭院 湘潭大学袁 圆园员远援咱圆员暂 吉磊袁 解姝媛袁 刘彦吉袁 等援 粉煤灰辕壳聚糖复合材料对铅离子吸附研究咱允暂援 世界有色金属袁 圆园员远袁 渊员缘冤院 缘怨原远园援咱圆圆暂 冯思涵袁 祖钰袁 赵臣康袁 等援 改性壳聚糖吸附材料吸附水中重金属离子的研究进展咱允暂援 高分子材料科学与工程袁 圆园圆圆袁猿愿渊愿冤院 员愿缘原员怨园援刘麒麟袁 邹骏袁 刘雨欣袁 等院 改性壳聚糖对废水中重金属离子的吸附研究进展窑 11 窑工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023咱圆猿暂 粤BLOUH 耘 匀袁 匀ANANI 在袁 耘LADLAMI 晕袁 藻贼 葬造援 悦澡蚤贼燥泽葬灶皂蚤糟则燥泽责澡藻则藻泽辕泽燥凿蚤怎皂 葬造早蚤灶葬贼藻 澡赠遭则蚤凿 遭藻葬凿泽院 粤灶 藻枣枣蚤糟蚤藻灶贼 早则藻藻灶葬凿泽燥则遭藻灶贼 枣燥则 澡藻葬增赠 皂藻贼葬造泽 则藻皂燥增葬造 枣则燥皂 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶泽 咱允暂援杂怎泽贼葬蚤灶葬遭造藻 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼 砸藻泽藻葬则糟澡袁 圆园员怨袁 圆怨渊员冤院 员原员员援咱 圆源暂蕴IU 载 蕴袁载IA 宰 杂袁允IANG 匝 载袁藻贼 葬造援悦澡蚤贼燥泽葬灶燥造蚤早燥泽葬糟糟澡葬则蚤凿藻 原晕 原糟澡造燥则燥噪燥躁蚤糟 葬糟蚤凿 皂葬灶灶蚤糟澡 遭葬泽藻责燥造赠皂藻则 葬泽 葬责燥贼藻灶贼蚤葬造 葬灶贼蚤遭葬糟贼藻则蚤葬造 皂葬贼藻则蚤葬造咱允暂援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园员愿袁员愿圆院 圆圆缘原圆猿源援咱圆缘暂 运UMA 粤 杂 运袁 允IANG 杂 允袁 栽SENG 宰 蕴援 云葬糟蚤造藻 泽赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 贼澡蚤燥造原枣怎灶糟贼蚤燥灶葬造蚤扎藻凿早则葬责澡藻灶藻 燥曾蚤凿藻 葬泽 藻枣枣藻糟贼蚤增藻葬凿泽燥则遭藻灶贼 枣燥则 匀早 渊 域 冤 咱允暂援允燥怎则灶葬造 燥枣 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造 悦澡藻皂蚤糟葬造耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早袁 圆园员远袁 源渊圆冤院 圆园缘圆原圆园远缘援咱圆远暂 戴鹏袁 郑金路袁 刘炳荣袁 等援 甲壳素与壳聚糖的化学改性及应用咱允暂援 高分子通报袁 圆园圆园袁 渊苑冤院 员原员苑援咱圆苑暂 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