Fe%5E%280%29去除地下水Cr%28Ⅵ%29过程中的钝化作用及电化学解钝参数优化.pdf

Fe0去除地下水 Cr()过程中的钝化作用及电化学解钝参数优化彭月，冯艳平，兰伟伟，刘建*西南交通大学地球科学与环境工程学院摘要零价铁（Fe0）广泛用于 Cr（）污染地下水的修复，但存在 Fe0钝化降低修复效率的问题。首先使用 Fe0去除地下水中的Cr（）并制备不同钝化程度的钝化铁屑，然后采用电化学方法对钝化铁屑进行解钝，并通过单因素试验和正交试验研究电极设置、电解电压、电解时间及电极距对解钝效果的影响，同时对解钝溶液和解钝前后的铁屑及解钝过程中产生的沉淀进行分析。结果表明：以钝化铁屑作阳极时解钝效果最佳；解钝效果随电解电压增大先上升后降低，随电极距增大而降低，随电解时间增加而上升，3 个因素对解钝效果的影响依次为电解时间电解电压电极距；X 射线衍射仪、扫描电子显微镜和能谱分析表明，钝化铁屑在电化学作用下因表面沉淀脱落使得其活性得到有效恢复；钝化铁屑解钝的最佳条件（以钝化铁屑作阳极，电解电压为 10V，电解时间为 60 min，电极距为 2 cm）下，解钝后铁屑对 Cr（）的去除率可恢复至原来的 90%以上；解钝过程中不会促使Cr（）沉淀溶解，但会增加溶液中 Fe 的浓度。上述研究成果对提高 Fe0修复 Cr（）污染地下水的修复效果及材料使用率具有参考作用。关键词地下水修复；零价铁(Fe0)；六价铬Cr()；钝化；电化学解钝中图分类号：X523 文章编号：1674-991X（2023）04-1595-09doi：10.12153/j.issn.1674-991X.20221003Passivation effect of Fe0 in the removal of Cr()from groundwater and theoptimization of electrochemical depassivation parametersPENG Yue,FENG Yanping,LAN Weiwei,LIU Jian*School of Earth Science and Environmental Engineering,Southwest Jiaotong UniversityAbstractZero-valent iron(Fe0)is widely used in the remediation of groundwater polluted by Cr().However,there is a problem that passivation reduces the remediation efficiency.First of all,Fe0 was used to remove Cr()ingroundwater,and passivated iron filings with different passivation degrees were prepared.Subsequently,theelectrochemical method was used to deactivate the passivated iron filings,and the effects of electrode setting,electrolysis voltage,electrolysis time and electrode distance on the depassivation effect were studied by single factortest and orthogonal test.Meanwhile,the depassivation solution and the iron filings before and after depassivation aswell as the precipitate produced during the depassivation process were analyzed.The results showed that thedepassivation effect was the best when passivated iron filings were used as anode.The depassivation effect firstincreased and then decreased with the increase of electrolysis voltage,decreased with the increase of electrodedistance,and increased with the increase of electrolysis time.The influence of three factors on the depassivationeffect from high to low was as follows:electrolysis time electrolysis voltage electrode distance.The results ofthe X-ray diffractometer,scanning electron microscope and energy dispersive spectroscopy analysis showed that theactivity of passivated iron filings could be recovered effectively due to surface precipitation shedding underelectrochemical action.The optimum conditions for depassivation of passivated iron filings were as follows:passivated iron filings for anode,electrolysis voltage=10 V,electrolysis time=60 min,electrode distance=2 cm.Under these conditions,the removal rate of Cr()by iron filings after depassivation could be restored to more than 收稿日期：2022-10-14基金项目：国家自然科学基金项目(41602241)；四川省重大科技专项(2019YFS0509)作者简介：彭月（1997），男，硕士研究生，主要从事地下水污染修复与防治研究，*责任作者：刘建(1982)，男，副研究员，主要从事工程水环境效应及其控制、固体废物处理与处置研究，liukai- Vol.13，No.4环境工程技术学报第 13 卷，第 4 期Jul.，2023Journal of Environmental Engineering Technology2023 年 7 月彭月，冯艳平，兰伟伟，等.Fe0去除地下水 Cr()过程中的钝化作用及电化学解钝参数优化 J.环境工程技术学报，2023，13（4）：1595-1603.PENG Y,FENG Y P,LAN W W,et al.Passivation effect of Fe0 in the removal of Cr()from groundwater and the optimization of electrochemicaldepassivation parametersJ.Journal of Environmental Engineering Technology，2023，13（4）：1595-1603.90%of the original;Cr()precipitate could not be dissolved,but the concentration of Fe in the solution could beincreased during depassivation process.These research results could provide a useful reference for improving theremediation effect and material utilization rate of Cr()polluted groundwater by Fe0.Key wordsgroundwater remediation;zero-valent iron(Fe0);hexavalent chromium(Cr();passivation;electrochemical depassivation Cr 及其化合物被广泛应用于现代工业中，如冶金、制革、化工、电镀等行业领域1。含 Cr 废物及废水不规范处理带来了环境污染问题，对地下水环境的影响尤为突出2-4。如辽宁锦州市某工厂将含Cr（）废水直接外排，造成其下游村落近 30%的井水被污染且 15%的井水中 Cr（）浓度超 20 mg/L5；2011 年云南曲靖发生的铬渣非法倾倒事件，对该地区地下水和土壤造成不同程度的污染6。2018 中国生态环境状况公报7显示，全国 10 168 个国家级地下水水质监测点中，部分点位 Pb 和 Cr（）等重金属超标。水体中 Cr 主要以 Cr（）和 Cr（）形式存在，其中 Cr（）不仅活泼性和迁移性强于 Cr（），毒性也比 Cr（）高出约 100 倍，进入周围环境会对人体健康构成严重威胁8。目前，对于 Cr 污染地下水的处理方法，可按原理分为物理处理法、化学处理法、电化学法和生物处理法 4 类9-10。零价铁（Fe0）具有来源广泛、价格低廉、生态风险小和还原性强（E0=0.44 V）等特点，常作为可渗透反应墙（PRB）中的活性介质，用以处理铬污染地下水。但使用 Fe0-PRB 修复 Cr 污染地下水的过程中，因 Fe0活性表面易被氧化形成氧化膜，或被修复过程中产生的沉淀层覆盖从而产生钝化，极大降低了其修复效率，限制了 Fe0技术在地下水修复领域的应用11-12。为了延缓或解除 Fe0在修复污染地下水中发生的钝化现象，国内外学者进行了大量解钝方面的尝试，如酸洗13、超声处理14、弱磁场15、双金属体系16-17等，但这些处理技术存在费用较高、工作量大、原位修复可操作性不强等问题18。电化学方法流程简单、具备原位解钝 Fe0的优势，成为近年来的研究热点19。万龙等12通过对 Fe0-PRB 柱两端直接施加低直流电压的方法，提高了 Fe0去除 Cr（）的能力，在一定程度上解决了 Fe0钝化问题；卢欣18引入连续多次电化学解钝操作，将 Fe0-PRB 系统对Cr（）的去除率恢复至未钝化前的 100.4%131.3%，使用寿命延长了 55.4%118.3%。综上可知，电化学方法显示出了良好的解钝潜力，但目前研究尚存在内部解钝不彻底和解钝操作的适宜条件尚未探明等问题。为此，笔者将铁屑作为电极以提高 Fe0内部的解钝效果，设置不同电解电压、电解时间和电极距对比试验，探讨适宜的操作参数，以期为优化解钝工艺、提高 Fe0利用率提供参考。1材料与方法 1.1试验材料试验试剂：工业铁屑（粒径 23 mm，巩义市龙鑫净水材料厂），盐酸（分析纯），1 000 mg/L 单元素国家标准溶液（Fe、Cr），重铬酸钾（优级纯），丙酮（优级纯），二 苯 碳 酰 二 肼（优 级 纯），高 锰 酸 钾（优级纯）。试验设备：恒温培养振荡器（HNY-100D，天津市欧诺仪器仪表有限公司）；原子吸收分光光度计（SP-3803AA，上海光谱仪器有限公司）；紫外可见分光光度计（UV-1800，日本津岛公司）；电子天平（XB622，上海精科天美贸易有限公司）；真空冷冻干燥机（FD-1A-80，江苏天翔仪器有限公司）；X 射线衍射仪（XPertPRO，荷兰帕纳科公司）；X 射线光电子能谱仪（Thermo Scientific K-Alpha+，赛默飞世尔科技公司）；直流稳压电源（MS305D，迈豪电子科技有限公司）。1.2试验方案Fe0经预处理后与 Cr（）进行反应，使 Fe0表面发生钝化；之后采用电化学法对其进行解钝；然后用解钝后的 Fe0再次进行 Cr（）去除试验，研究钝化的 Fe0经电化学解钝后对 Cr（）去除效果的恢复情况。试验流程见图 1。1.2.1Fe0的预处理称取一定量的铁屑，用 0.1 mol/L 的稀盐酸浸泡2 h 后，用丙酮洗涤以除去铁屑表面氧化层、油污、可能吸附的有机物及其他杂质，再用去离子水充分洗涤至中性，备用。1.2.2Fe0的钝化用重铬酸钾配制 1 000 mg/L 的 Cr（）溶液。将配制好的 Cr（）溶液稀释至 10 mg/L，量取 100 mL，加入预处理后的铁屑（1.0 g），在振荡速度为 200r/min 的振荡器中进行反应，单次反应时长为 8 h，反应过程中每间隔一定时间，取反应液上清液 2.5mL 测定 Cr（）浓度，并计算其去除率。Cr（）的去除率（Re）计算公式下：1596 环境工程技术学报第 13 卷Re=C0CtC0100%（1）式中：Ct为 t 时刻溶液中 Cr（）浓度，mg/L；C0为溶液初始的 Cr（）浓度，mg/L。Fe0在上述 Cr（）溶液中反应 8 h 后，取反应后的 Fe0重新加入到 100 mL 浓度为 10 mg/L 的 Cr（）溶液中再次进行反应，重复此操作直至获得需要的钝化铁屑（P-Fe）：当 Cr（）的去除率为 75%3%时获得的为低钝化程度铁屑，记为 LP-Fe；当 Cr（）的去除率为 45%3%时获得的为高钝化程度铁屑，记为 HP-Fe。1.2.3电化学解钝之电极影响试验将 P-Fe 放入 16 目圆柱形的筛网中，以石墨棒作为单侧电极，另一侧电源则直接施加在铁屑上进行解钝试验，解钝后的铁屑记为 EP-Fe。为了探讨P-Fe 作为不同电极时的解钝效果，共设置 3 组试验，分别将 P-Fe 作为阳极、阴极和交叉电极（表 1）。表 1 电极影响试验分组Table 1 Experimental grouping of electrode influence组别其他参数P-Fe作为阳极，石墨作为阴极电解电压为10 V，电极距为2 cm，电解时间为10 min，在0.8 g/L的Na2SO4电解质溶液中进行电化学解钝P-Fe作为阴极，石墨作为阳极P-Fe作为阴阳极（交叉电极）1.2.4电化学解钝之参数优化试验先采用单因素试验分析各因素的关注区间，再利用正交试验获取最优条件参数。单因素试验：Na2SO4是一种强电解质，同时又具有较好的稳定性，常在电化学试验中作为电解质溶液。张金梦20在使用电化学法强化 Fe0还原地下水中 Cr 的研究表明，当水样中添加 0.8 g/L 的Na2SO4时，进行电化学所消耗的能量较少。因此，本文确定以 0.8 g/L 的 Na2SO4作为电解质溶液，设置电解电压、电极距、电解时间的单因素试验，其中电解电压取 5、10、20、30 V，电极距取 2、4、6、8cm，电解时间取 5、10、30、60 min。正交试验：基于单因素试验结果，设置 L9（34）正交试验以进一步获取最优参数，其中电解电压取 5、10、20 V 3 个水平，电极距取 2、4、6 cm 3 个水平、电解时间取 10、30、60 min 3 个水平（表 2）。表 2 正交试验因素水平Table 2 Factor level table of orthogonal test水平电解电压/V电极距/cm电解时间/min15210210430320660 为考察加入电场解钝的同时是否会导致 Cr 和Fe 重新释放而引入新的污染问题，以正交试验获取的最优条件对 P-Fe 进行解钝，测定 P-Fe 在有无加入电场解钝的过程中电解液的 Cr 和 Fe 浓度。以未加入电场解钝为对照组，加入电场解钝为试验组。1.3分析及表征方法溶液中 Cr（）浓度CCr（）采用二苯碳酰二肼分光光度法测定，总 Cr 浓度（CTCr）采用高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法测定，总 Fe 浓度（CTFe）采用原子吸收分光光度法测定。溶液中 Cr（）浓度CCr（）为 CTCr与 CCr（）的浓度之差。Fe0晶体结构、元素价态及形貌测定：采用 X 射线衍射仪（XRD）分析固相的晶体结构，采用 X 射线光电子能谱仪（XPS）分析固相中元素价态，采用扫描电子显微镜（SEM）分析固相的形貌特征。2结果与讨论 2.1Fe0去除 Cr（）过程中的钝化作用为获得不同钝化程度的 P-Fe，用 Fe0对 Cr（）进行连续重复去除试验（单次反应时间为 8 h），Fe0去除 Cr（）的过程中去除率随反应时间的变化如图 2 所示。随着反应的进行，Fe0对 Cr（）的去除率不断降低。首次反应后 Cr（）的去除率为 98.9%；当重复至第 3 次时，去除率为 75.5%，此时得到 LP-图 1 电化学解钝作用试验流程Fig.1 Test flow chart of electrochemical depassivation action 第 4 期彭月等：Fe0去除地下水 Cr()过程中的钝化作用及电化学解钝参数优化 1597 Fe；当重复至第 6 次时，去除率为 45.2%，此时得到HP-Fe。Fe0对 Cr（）的去除主要为还原和吸附共沉淀作用。在 Cr（）还原为 Cr（）过程中，Fe0被氧化生成 Fe（）和 Fe（），溶液中的铁离子和 Cr（）可单独反应形成氢氧化物沉淀，或共同作用形成铁铬水合物、铁铬氧化水合物共沉淀，相关反应见式（2）式（6）21-22。这些沉淀吸附在 Fe0表面形成钝化层阻碍 Cr（）与 Fe0的接触，导致去除率逐步下降。Cr2O27+2Fe7H2O 2Cr3+2Fe3+14OH（2）Cr3+3OH Cr(OH)3（3）Fe3+3OH Fe(OH)3（4）xCr3+(1x)Fe3+3H2O CrxFe1x(OH)3+3H+（5）xCr3+(1x)Fe3+2H2O CrxFe1xOOH +3H+（6）图 2 Fe0去除 Cr（）的过程中去除率随反应时间的变化Fig.2 Variation of removal rate of Fe0 to remove Cr()withreaction time 2.2电极设置对 P-Fe 解钝效果的影响以 P-Fe 为不同电极对解钝效果的影响如图 3 所示。以 P-Fe 分别作为阳极、阴极、交叉电极进行电化学解钝，Fe0的活性都得到了一定程度的恢复，其中以 P-Fe 作阳极时所产生的效果最佳，其解钝效果相比作阴极时提高了 13%。阳极金属失去电子产生铁离子，导致铁电极微孔的出现及加深，改变了铁表面性质，增加 Fe0表面的活性位点，同时铁离子的溶出使得覆盖在 Fe0表面的钝化层部分或全部脱落。当 P-Fe 作阴极时，铁材料附近表面会产生 H2，气泡的析出对 Fe0表面的钝化层具有一定的剥落作用式（7）和式（8）18,20。Melitas 等23研究发现，铁表面活性位点的数量和活性不是固定的，取决于铁材料的特征和溶液电位，而将 Fe0作为阳极时改变了溶液电位，增加了 Fe0表面的活性位点。阳极：Fe Fe2+2e（7）阴极：2H2O+2e H2+2OH（8）2.3电化学解钝机理探讨对预处理铁屑、P-Fe 和 EP-Fe 进行 XRD、SEM和能谱（EDS）表征分析，结果如图 4 和图 5 所示。从图 4 可知，预处理铁屑只有 Fe0的衍射峰；P-Fe 中出现了 Cr2O3、Fe3O4和 FeO 的衍射峰，表明此时铁屑表面已经被氧化且有含 Cr 晶体沉积；上述氧化物或沉积物在经解钝处理后获得的 EP-Fe 中衍射波峰变弱或者消失，表明铁屑表面的氧化物或沉积物已与铁屑主体基本剥离。但 EP-Fe 显示仍存在铁氧化物的衍射峰，可能是含铁氧化物未完全脱落所致，这对后续 Cr（）的去除会产生一定影响。图 5 显示，预处理后的 Fe0表面粗糙呈沟壑状；P-Fe 出现了一些非晶态絮状物，部分沟壑被丝状的铁铬氧化物所占据；EP-Fe 相对于 P-Fe 表面沉淀更少、更加粗糙，从而更具有反应活性。EDS 分析表明，P-Fe 中富含Fe（45.48%）、O（37.64%）、Cr（16.88%）元 素，EP-Fe 中含有 Fe（78.60%）、O（21.27%）元素及少量的 Cr（0.13%）元素，印证了通过电化学解钝后的P-Fe 表面沉淀得到了大部分去除的结论。图 4 Fe0的 XRD 图Fig.4 XRD pattern of Fe0 2.4电化学解钝参数优化 2.4.1单因素试验 2.4.1.1电解电压的影响不同钝化程度的 P-Fe 在不同电解电压下解钝后对 Cr（）的去除率变化如图 6 所示。LP-Fe 与 HP-Fe 图 3 P-Fe 作为不同电极对解钝效果的影响Fig.3 Influence of P-Fe as different electrodes on thedepassivation effect 1598 环境工程技术学报第 13 卷经不同电压解钝后其活性均得到了一定的恢复，其中 HP-Fe 恢复效果更佳。以电极距为 2 cm、电解时间为 30 min、电解电压为 10 V 为例，LP-Fe 解钝后 8h 内对 Cr（）去除率由未解钝前的 75.5%提升至92.5%，而 HP-Fe 解钝后对 Cr（）的去除率由未解钝前的 45.2%提升至 85.2%，这表明电化学对 Fe0钝化部分具有较好的解钝效果。以 HP-Fe 为例，在电极距为 2 cm、电解时间为30 min 时，电解电压从 5 V 提升到 10 V，EP-Fe 在 8h 内对 Cr（）的去除率从 58.2%提升至 85.2%；然而，当电解电压进一步增大为 30 V 时，EP-Fe 对Cr（）的去除率下降了 15.2%。这表明在未到达某个合适的电解电压前，解钝效果随电解电压增大而上升；在达到合适电压后，解钝效果随电解电压增大而降低。同时，在电化学解钝的过程中，随着电解电压的增大，阳极附近可观察到少量的气泡产生，可能是因为在电解过程中，阳极附近发生了如式（9）所示的化学反应，产生的 O2使阳极的 Fe0发生氧化24，进而抑制了 EP-Fe 对 Cr（）的去除效果，这与陈亮25在用 图 5 Fe0的 SEM-EDS 谱图（10 000 倍）Fig.5 SEM-EDS spectrum of Fe0（10 000 times）第 4 期彭月等：Fe0去除地下水 Cr()过程中的钝化作用及电化学解钝参数优化 1599 电化学对 Fe0去除三氯乙烯时所观察到的现象一致。此外，当电解电压过高时可能会导致 Fe0电解过度，从而导致 Fe0的大量消耗，不利于 Fe0对 Cr（）的高效去除。基于上述结果，选取电解电压为 520V 进行正交试验。2H2O 4H+O2+4e（9）2.4.1.2电极距的影响不同钝化程度的 P-Fe 在不同电极距下解钝后对 Cr（）的去除率变化如图 7 所示。P-Fe 的解钝效果随电极距增大而降低，但 LP-Fe 与 HP-Fe 的解钝效果受电极距的影响都不大。以 HP-Fe 为例，在电解电压为 10 V、电解时间为 30 min 时，电极距从 2cm 增至 8 cm 时，EP-Fe 在 8 h 内对 Cr（）的去除率从 85.2%下降至 78.3%，这是因为较大的极板距离会导致较高的电阻产生，从而影响电化学解钝的效果。张金梦20用电化学法强化 Fe0去除地下水中的Cr（）试验中，当电极距从 8 mm 增加到 15 mm 时，去除效率下降了 4.58%，与本研究结论一致。基于上述结果，选取电极距为 26 cm 进行正交试验。2.4.1.3电解时间的影响不同钝化程度的 P-Fe 在不同电解时间下解钝后对 Cr()的去除率变化如图 8 所示。P-Fe 的解钝效果随电解时间增大而上升，电解时间对 LP-Fe 的解钝效果影响较小，对 HP-Fe 的解钝效果影响较大。以 HP-Fe 为例，在电解电压为 10 V、电极距为 2cm 时，电解时间从 5 min 增至 60 min 时，EP-Fe 在 8h 内对 Cr（）的去除率从 52.0%提升至 93.2%，其恢复后的去除效果达到了未钝化前的 90%以上。这是由于通电时间增加，会加大铁离子的溶出，使铁表面的沉淀进一步脱落，同时促进铁表面微孔的出现及加深。基于上述结果，选取电解时间为 1060 min作为正交试验。2.4.2正交试验依据单因素试验结果，以 HP-Fe 经过电化学法得到的 EP-Fe 对 Cr（）的去除率为指标，选取电解电压、电极距和电解时间 3 个因素，设计正交试验（表 3），研究电化学法解钝作用与电解电压（A）、电极距（B）、电解时间（C）的关系。由表 3 极差数据可知，对于电化学法解钝效果的影响程度大小表现为电解时间电解电压电极距。根据每一因素试验结果的均值可以判断因素的最优水平，由表 3 可知 A2B1C3为解钝的最优试验条 图 6 不同钝化程度的 P-Fe 在不同电解电压下解钝后对Cr（）的去除率Fig.6 Cr()removal rate of P-Fe with different degrees ofpassivation after depassivation at different electrolytic voltages 图 7 不同钝化程度的 P-Fe 在不同电极距下解钝后对Cr（）的去除率Fig.7 Cr()removal rate of P-Fe with different degrees ofpassivation after depassivation at different electrode distances 1600 环境工程技术学报第 13 卷件，即电解电压为 10 V，电极距为 2 cm，电解时间为60 min。由表 4 可知，电解电压和电解时间对解钝效果影响显著（P0.05），电极距对解钝效果影响不显著，电解时间对解钝效果的影响强于电解电压。2.4.3电化学解钝过程中电解液的总 Cr、Cr（）、总 Fe 浓度变化以正交试验获取的最优条件对 P-Fe 进行解钝，P-Fe 解钝过程中电解液的 CTCr、CCr（）及 CTFe变化如图 9 所示。从图 9 可以看出，溶液中 CTCr和 CCr（）有无电场的加入其变化趋势均相同，表现为前期先随着时间的增加而增大，后期变化不大；此外，CTCr和 CCr（）在电解液中相差不大，这表明解钝过程不会促使 P-Fe 表面的 Cr（）沉淀溶解，而 Cr（）的检出可能是因为铁屑表面吸附的 Cr（）部分扩散至溶液中所致。CTFe随电解时间增加而上升，这是因为 P-Fe 作为阳极的反应会促进铁离子的溶出，时间越长溶出的铁离子越多。根据计算，本试验解钝过程中 Fe 的消耗量为 0.03 mg，损失率低于 0.1%，但 图 8 不同钝化程度的 P-Fe 在不同电解时间下解钝后对Cr（）的去除率Fig.8 Cr()removal rate of P-Fe with different degrees ofpassivation after depassivation at different electrolysis times 表 3 正交试验设计及结果Table 3 Orthogonal test design and result table编号ABCCr（）去除率/%111155.5212263.2313370.4421285.2522388.1623162.3731376.4832158.2933273.4水平1均值63.072.458.6水平2均值78.569.873.9水平3均值69.368.778.3极差15.53.719.7 表 4 方差分析结果Table 4 Results of variance analysis方差来源偏差平方和自由度FF临界值P电解电压364.6211.506.90.05电极距21.120.696.9电解时间637.6220.106.9电解电压电极距。解钝最优条件：P-Fe 为阳极，电解电压为 10 V，电解时间为 60 min，电极距为 2 cm。在此条件下对 Cr（）的去除效果可恢复至未钝化前的 90%以上。（3）解钝过程中电解液的 Cr 和 Fe 浓度变化及产生的沉淀分析表明，运用电化学对 P-Fe 进行解钝的过程中，不会促使钝化层中的 Cr（）沉淀溶解，但会促使水体中 CTFe上升，且 CTFe随电解时间增大而上升。在合适的工况下，运用电化学方法对 P-Fe 进行解钝，可以使其在重新获得较好活性的同时又不会损失大量的 Fe。参考文献 FU F L,MA J,XIE L P,et al.Chromium removal using resinsupported nanoscale zero-valent ironJ.Journal ofEnvironmental Management，2013，128：822-827.1 徐腾,南丰,蒋晓锋,等.制革场地土壤和地下水中铬污染来源及污染特征研究进展J.土壤学报，2020，57（6）：1341-1352.XU T,NAN F,JIANG X F,et al.Progresses in research onsources and characteristics of chromium pollution in soils andgroundwater of tannery sitesJ.Acta Pedologica Sinica，2020，57（6）：1341-1352.2 潘虹,王兴润,王雷,等.生物炭负载硫化改性纳米零价铁去除水中的Cr()J.环境工程技术学报，2023，13（2）：663-668.PAN H,WANG X R,WANG L,et al.Experimental study on theremoval of Cr()from water by biochar-based sulfidemodification loaded with nano-zero valent ironJ.Journal ofEnvironmental Engineering Technology，2023，13（2）：663-668.3 GAO Y,XIA J.Chromium contamination accident in China:viewing environment policy of ChinaJ.Environmental 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