DMA-80直接测汞仪法与原子荧光光谱法测定饲料的汞含量比较研究.pdf

年月南宁师范大学学报(自然科学版)J u n 第 卷 第期J o u r n a l o fN a n n i n gN o r m a lU n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)V o l N o D O I:/j c n k i i s s n 文章编号:()DMA 直接测汞仪法与原子荧光光谱法测定饲料的汞含量比较研究雷向荣,韦延甘,黄韵霖,缪璐(广西壮族自治区产品质量检验研究院,广西 南宁 )摘要:采用DMA 直接测汞仪对饲料的汞含量进行测定,同时采用微波消解对饲料进行前处理,之后通过原子荧光光谱法检测饲料的汞含量.对种不同检测方法的检出限、精密度、加标回收率等数据进行对比.结果表明,种方法都能满足各种饲料的检测要求.DMA 直接测汞仪法在满足实验要求的前提下,线性范围更宽,取样量更少,且无需对样品进行繁琐和费时的前处理,测定时间短,测定过程产生的含汞废气经特定的尾气吸附管吸收,并进行无害化处理,对环境污染小,更能节省时间、人力,适应现代分析工作的要求.关键词:饲料;汞;DMA 直接测汞仪;原子荧光光度计中图分类号:S 文献标志码:A引 言汞是当前饲料中存在主要安全隐患的五种重金属元素之一.动物长期摄入被汞污染的饲料,不但会对动物本身造成一系列病理性危害,严重影响动物的正常生长发育,也会因为汞在动物体内的残留蓄积,造成动物肉制品中汞含量升高,通过食物链直接或者间接进入人体,进而危害人类的身体健康和生命安全,.因此,建立饲料中痕量汞的测定方法就十分必要.目前,测定饲料中的汞含量多采用G B/T 中规定的冷原子吸收光谱法和原子荧光光谱法.但冷原子吸收光谱法前处理需消耗大量的酸,且消化回流时间长,消化温度难以控制、易损失,检出限高、灵敏度低、测定低含量样品时精密度较差,只适合高汞含量样品的测定.原子荧光光谱法虽然有很好的灵敏度和检出限,但前处理消耗时间长,且高温条件下存在汞损失的可能.直接测汞仪是一种新型的测汞技术,能够直接测定固体、液体样品中的汞含量,整个实验过程全部在仪器中进行,无需离线消解,待测物无挥发损失,基体干扰少,且含汞废气经吸收液或特定的尾气吸附管吸收,进行无害化处理后排放,对环境污染小.该方法的准确度、精密度和回收率高,取样量少,测定时间短,整个测量过程 m i n,结果准确,重现性好.直接测汞仪目前在食品、化妆品、中药、土壤 等行业广泛应用,但应用于饲料中汞含量的测定,还少见文献报道.本研究采用DMA 直接测汞仪直接测定饲料样品中的总汞,从方法的线性范围、检出限、精密度、准确度和回收率等方面进行了试验,并与国家标准原子荧光光谱法进行比较,试验结果表明,本方法适用于各类饲料中总汞含量的快速、准确测定.实验主要仪器和试剂DMA 直接测汞仪(意大利M i l e s t o n e);样品舟(镍舟或石英舟);A F S 原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司);MA R S 微波消解仪(美国C EM);电子天平(ME ,梅特勒 托利多国际贸易收稿日期:第一作者:雷向荣(),女,工程师,从事食品及相关产品检测工作(l e i x i a n g r c o m)南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷(上海)有限公司);马弗炉(M ,赛默飞世尔科技(中国)有限公司).汞标准溶液:g/m L,国家有色金属及电子材料分析测试中心,国家标准样品编号G S B .硝酸:CMO S,国药集团化学试剂有限公司,批号 .重铬酸钾:分析纯,国药集团化学试剂有限公司,批号F .重铬酸钾的硝酸溶液(g/L):称取g重铬酸钾,用硝酸溶液()溶解并稀释至 m L,混匀.还原剂硼氢化钾 氢氧化钾混合液:称取g氢氧化钾(G R,国药集团化学试剂有限公司)溶于水,向其中加入g硼氢化钾(G R,成都博瑞特化学技术有限公司&成都艾科达化学试剂有限公司),定容至 m L,混匀.临用现配.载液硝酸溶液():量取 m L硝酸,缓缓倒入 m L水中,混匀.高纯氧气();氩气();所用水为去离子水.实验方法仪器工作条件()DMA 直接测汞仪.干燥温度 ,升温时间 s,保持时间 s;分解温度 ,升温时间 s,保持时间 s,吹扫时间 s;汞齐化加热温度 ,齐化加热时间 s;信号采集时间 s;载气高纯氧气压力MP a.()A F S 原子荧光光度计光电倍增管负高压 V,汞空心阴极灯灯电流 mA,原子化器高度mm,载气流量 m L/m i n,屏蔽气流量 m L/m i n.标准曲线()DMA 直接测汞仪.DMA 直接测汞仪有两个吸收池:低浓度吸收池和高浓度吸收池,可根据样品中待测元素汞的含量自动切换,选择合适的线性范围,低浓度一般为 n g,高浓度一般为 n g.本实验中测定样品的汞含量较低,只需用到 n g的低浓度标准系列.吸取一定量 g/m L的汞标准溶液,用的硝酸溶液稀释并配制成,(n g/m L)的低浓度系列标准溶液.分别吸取m L的低浓度系列标准溶液置于样品舟中,得到低浓度标准系列汞质量为,n g,n g,(n g),在样品状态栏选择制作标准曲线用途,在选定的工作条件下,按照汞质量由小到大的顺序,依次进行标准系列溶液的测定,测出的吸光值对应为:,.以标准溶液中的汞绝对量为横坐标,以其对应的响应峰高值为纵坐标绘制标准曲线,线性拟合后,得到的回归方程为:y x ,R ()A F S 原子荧光光度计.吸取适量 g/m L的汞标准溶液,用硝酸稀释并配成,(n g/m L)的汞标准系列溶液,仪器测出的荧光值对应为:,.以标准溶液中的汞含量为横坐标,对应的荧光值为纵坐标,得到曲线的线性回归方程为:y x ,R 样品测定()DMA 直接测汞仪.测定样品前,应先使用仪器自带加热程序将样品舟进行空烧,直至空舟的吸光度降到 以下.批量样品的测定,可以将样品舟置于马弗炉中 高温煅烧h,去除汞残留,备用.准确称取样品g(可根据待测样品中汞的含量适当调整)均匀分布于样品舟中,在选定的仪器工作条件下,直接进样测定,由仪器数据分析软件直接获得样品中汞的含量.()A F S 原子荧光光谱法样品经微波消解后,赶酸定容.仪器预热后,以硝酸溶液为载液、硼氢化钾 氢氧化钾混合液为还原剂,在选定的仪器工作条件下,依次测定汞标准溶液系列、样品空白及样品消解溶液,外标法定量.第期雷向荣,等:DMA 直接测汞仪法与原子荧光光谱法测定饲料的汞含量比较研究 检出限利用DMA 直接测汞仪和A F S 原子荧光光度计测汞的检出限.在选定的最佳实验条件下,连续测定样品空白 次,再计算空白吸光值/荧光值的标准偏差Sb.DMA 直接测汞仪的方法检出限QL Sb/(b m)(b为标准曲线的斜率,m为称样量),按g进样量计算,DMA 直接测汞仪的检出限为 n g/g.A F S 的检出限QL SbV/(bm)(b为标准曲线的斜率,m为称样量,V为定容体积),按g称样量,m L定容体积计算,A F S 的检出限为 n g/g,结果见表.表检出限结果测试方法空白测量值(吸光值/荧光值)标准偏差Sb检出限QL(n g/g)DMA A F S 检测结果及精密度实验选择种不同类型的饲料,分别采用DMA 直接测汞仪和A F S 原子荧光光度计进行次平行测定,再计算平均值和相对标准偏差R S D.以t检验法将种测定方法的结果进行分析,两种方法在 水平上无显著差异.每种检测方法测定的精密度较好,相对标准偏差小于,均满足G B/T 中的要求.实验结果见表.表样品测定结果比对及精密度实验编号测试方法检测结果(m g/k g)平均值(m g/k g)R S DDMA A F S DMA A F S DMA A F S DMA A F S DMA A F S DMA 直接测汞仪和A F S 原子荧光光度计测汞的加标回收实验选择饲料样品(编号),在其中加入不同浓度的H g标准溶液,按照操作程序,分别采用DMA 直接测汞仪和A F S 原子荧光光度计进行加标回收实验,实验结果见表.加标回收实验结果显示种检测方法的回收率均在 以上,DMA 直接测汞仪的回收率更好,均大于.表加标回收实验仪器类别本底值(m g/k g)添加值(m g/k g)检测值(m g/k g)回收率()DMA A F S 南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷结 语对DMA 直接测汞仪测定饲料样品中总汞的含量进行了研究,测试了该方法的标准曲线的线性范围、方法检出限、精密度及加标回收实验,并与G B/T 中的原子荧光光谱分析法进行了比对,结果表明,种检测结果基本一致,都能满足各种饲料的检测要求.DMA 直接测汞仪法检测简单、快速,线性范围更宽,所需样品量更少,且无需对样品进行复杂的前处理,更能节省时间、人力,适应现代分析工作的要求,值得推广.参考文献:L i uXP,Z h a n gW F,H uYa n,e t a l A r s e n i cp o l l u t i o no f a g r i c u l t u r a l s o i l sb yc o n c e n t r a t e da n i m a l f e e d i n go p e r a t i o n s(C A F O s)JC h e m o s p h e r e,():黄建顺,高鸿详,韩海梅,等动物饲料与畜产品安全关系J中国畜牧兽医文摘,():彭丁,陈文俊,廖衍,李术明原子荧光光谱法测定饲料添加剂中的汞J光谱实验室,():赵翊,祁婷原子荧光光度计和直接测汞仪测定奶粉中汞含量的方法比较研究 J中国卫生检验杂志,():刘祖强,刘开钳,白洁冰,等食品中汞的热分解齐化原子吸收测定法J职业与健康,():,赵馨,周爽,马兰,等测汞仪固体直接进样测定保健食品中总汞的方法研究及方法比较J中国食品卫生杂志,():杨娟,陈建忠,杨清华,等全自动测汞仪直接测定食品中总汞J中国卫生检验杂志,():,郭春梅,庞燕军,李莹,等直接测汞仪法测定化妆品中汞的研究J香料香精化妆品,():于趁,剧 京 亚,姚 春 毅 DMA 直 接 测 汞 仪 测 定 四 种 中 药 中 汞 含 量 J食 品 安 全 质 量 检 测 学 报,():王昊直接测汞仪 土壤标准物质绘制工作曲线法测定土壤中汞J中国无机分析化学,():C o m p a r i s o no fDMA D i r e c tM e r c u r yA n a l y z e r a n dA t o m i cF l u o r e s c e n c eS p e c t r o m e t r y f o r t h eD e t e r m i n a t i o no fM e r c u r yC o n t e n t i nF e e dL E IX i a n g r o n g,WE IY a n g a n,HUANGY u n l i n,L U M i a o(G u a n g x i I n s t i t u t eo fP r o d u c tQ u a l i t yI n s p e c t i o n,N a n n i n g ,C h i n a)A b s t r a c t:I nt h i sp a p e r,t h em e r c u r yc o n t e n to f t h es a m ef e e ds a m p l ew a sm e a s u r e da n da n a l y z e db yDMA d i r e c tm e r c u r ya n a l y z e ra n da t o m i cf l u o r e s c e n c es p e c t r o m e t r y T h ed e t e c t i o nl i m i t,p r e c i s i o n,s p i k e dr e c o v e r ya n do t h e rd a t ao f t h e t w od i f f e r e n tm e t h o d sw e r ec o m p a r e d T h er e s u l t ss h o w e dt h a t t h e t w od i f f e r e n tm e t h o d s c o u l dm e e t t h ed e t e c t i o nr e q u i r e m e n t so f v a r i o u s f e e d s O nt h ep r e m i s eo fm e e t i n gt h ee x p e r i m e n t a l r e q u i r e m e n t s,t h eDMA d i r e c tm e r c u r ya n a l y z e rm e t h o dh a saw i d e rl i n e a r r a n g e,r e q u i r e s l e s ss a m p l eq u a n t i t y,a n dd o e sn o tr e q u i r ec o m p l e xp r e t r e a t m e n to f t h es a m p l e T h em e r c u r yc o n t a i n i n gw a s t eg a sg e n e r a t e d i nt h ed e t e r m i n a t i o np r o c e s s i s a b s o r b e db yas p e c i f i c t a i lg a sa d s o r p t i o np i p e,a n di st r e a t e di n n o c u o u s l y,w h i c hh a sl e s se n v i r o n m e n t a lp o l l u t i o n I tc a ns a v em o r e t i m e,m a n p o w e ra n dr e a g e n t sa n d i ss u i t a b l e f o r t h er e q u i r e m e n t so fm o d e r na n a l y t i c a lw o r kK e yw o r d s:F e e d;M e r c u r y;DMA d i r e c tm e r c u r ya n a l y z e r;A t o m i c f l u o r e s c e n c es p e c t r o m e t e r 责任编辑:黄天放