JJF(京) 113-2023 食品重金属检测仪校准规范.pdf

北 京 市 地 方 计 量 技 术 规 范 JJF（京）113-2023 食品重金属快速检测仪校准规范 Calibration Specification for Rapid Detection Analyzers of Heavy Metal in Food 2023-5-22 发布 2023-7-1 实施 北京市市场监督管理局 发 布学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 JJF(京)113-2023 食品重金属快速检测仪 校准规范 Calibration Specification for Rapid Detection Analyzers of Heavy Metal in Food 归 口 单 位：北京市市场监督管理局 主要起草单位：北京市计量检测科学研究院 钢研纳克检测技术股份有限公司 本规范委托北京市计量检测科学研究院解释 学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 本规范主要起草人：赵海波（北京市计量检测科学研究院）赵少雷 （北京市计量检测科学研究院）毕经亮（钢研纳克检测技术股份有限公司）孟 雪（北京市计量检测科学研究院）参加起草人：刘明博（钢研纳克检测技术股份有限公司）张宜文（北京市计量检测科学研究院）王冰玥 （北京市计量检测科学研究院）梁俊梅 （北京市计量检测科学研究院）隗永豪 （北京市计量检测科学研究院）学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 I 目录 引 言.(II)1 范围.1 2 概述.1 3 计量特性.1 4 校准条件.1 4.1 环境条件.1 4.2 测量标准及其他设备.2 5 校准项目和校准方法.2 5.1 示值误差.2 5.2 测量重复性.2 5.3 检出限.3 6 校准结果表达.3 7 复校时间间隔.4 附录 A 校准原始记录参考格式.5 附录 B 校准证书内页格式（参考）.6 附录 C 示值误差的不确定度评定示例.7 学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 II 引 言 JJF 1071-2010国家计量校准规范编写规则、JJF 1001-2011通用计量术语及定义、JJF 1059.1-2012测量不确定度评定与表示共同构成支撑本规范制订工作的基础性系列规范。本规范的制定，参考了 GB 2762-2022 食品安全国家标准 食品中污染物限量、LS/T 6115-2016 粮油检验 稻谷中镉含量快速测定 X 射线荧光光谱法、JB/T 12962.1-2016 能量色散 X 射线荧光光谱仪 第 1 部分：通用技术相关内容。本规范为首次发布。学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 1 食品重金属快速检测仪校准规范 1 范围 本规范适用于基于能量色散 X 射线荧光光谱法原理的食品重金属快速检测仪的校准。2 概述 食品重金属快速检测仪（以下简称仪器）的工作原理是：由 X 射线管发射出原级 X 射线，入射到样品，样品中的待测元素在高能 X 射线的激发下，产生特征 X 射线，并由高性能硅漂移探测器接收，经过数据处理，得到重金属元素的含量。仪器主要由 X 光管、探测器、多道分析器、数据采集与处理系统组成。图 1 食品重金属快速检测仪结构示意图 3 计量特性 仪器计量特性见表 1。表 1 计量特性 序号 校准项目 技术指标 Cd:0.2 mg/kg Cd:0.20.4)mg/kg Cd:0.4 mg/kg 1 示值误差 0.05 mg/kg 25%15%2 测量重复性 10%3 检出限 0.05 mg/kg 注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据 4 校准条件 4.1 环境条件 4.1.1 环境温度：（1535）。4.1.2 相对湿度：不大于 80%。4.1.3 供电电源：电压（22022）V，频率（501）Hz。4.1.4 其他：仪器应安装在平稳无振动的工作台上，周围无强磁场和电场干扰，无直射光源照射仪器。学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 2 4.2 测量标准及其他设备 国家有证标准物质应采用谷物中镉元素分析用标准物质，相对扩展不确定度（k=2）应不超过示值误差技术指标的二分之一。5 校准项目和校准方法 5.1 示值误差 将仪器调至定量测试模式（或复筛模式），按照表 1 中所示低、中、高 3 个含量范围，分别选取相应含量的标准物质，每个标准物质重复测量 3 次样品，样品不应重复使用。计算平均值，作为仪器示值。当含量0.2 mg/kg 时，按照公式（1）计算绝对示值误差。sCCC=（1）式中：C绝对示值误差，mg/kg；C 仪器示值，mg/kg；sC 标准物质的标准值，mg/kg。当含量0.2 mg/kg 时，按照公式（2）计算相对示值误差。%100ssr=CCCC （2）式中：rC示值的相对误差，%；C 3 次测量的平均值，mg/kg；sC 标准物质的标准值，mg/kg。5.2 测量重复性 将仪器调至定量测试模式（或复筛模式），在0.20.4)mg/kg 含量范围内选取一种标准物质，对其重复测量 7 次，按照公式（3）计算相对标准偏差，作为仪器的测量重复性。%1001)(1RSD21i=nCCCni （3）式中：学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 3 RSD 仪器的相对标准偏差，%；iC 第i次测量值，mg/kg；C 7 次测量的平均值，mg/kg；n 测量次数，n=7。5.3 检出限 将仪器调至定量测试模式（或复筛模式），选择空白样品含量低于 0.01mg/kg 的标准物质，对其重复测量 11 次，按公式（4）和公式（5）计算仪器的检出限。1)(21i=nCCsni （4）sC3L=（5）式中：LC 仪器的检出限，mg/kg；s 标准偏差，mg/kg；iC 第i次测量值，mg/kg；C 11 次测量的平均值，mg/kg；n 测量次数，n=11。6 校准结果表达 校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”；b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d)证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 4 i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；l)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明；n)校准证书签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。7 复校时间间隔 仪器复校时间间隔建议为 1 年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 5 附录 A 校准原始记录参考格式 原始记录编号：校准证书编号：委托单位名称：委托单位地址：仪器名称：制造厂商：型号规格：出厂编号：校准依据：校准地点：环境温度：相对湿度：%其他：校准日期：年 月 日 校准员：核验员：主要计量标准器 名称 测量范围 不确定度/准确度等级/最大允许误差 证书编号 溯源单位 有效期至 1.示值误差及其扩展不确定度 标准值(mg/kg)测量值(mg/kg)平均值(mg/kg)示值误差 不确定度(k=2)2.测量重复性 标准值(mg/kg)测量值(mg/kg)相对标准偏差 3.检出限 标准值(mg/kg)测量值(mg/kg)标准偏差(mg/kg)检出限(mg/kg)学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 6 附录 B 校准证书内页格式（参考）证书编号：环境温度：；相对湿度：%；其他：校准结果：1.示值误差 2.测量重复性 3.检出限 示值误差测量结果的扩展不确定度 以下空白 _ 学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 7 附录 C 示值误差的不确定度评定示例 C.1 概述 C.1.1 校准方法 将仪器调至定量测试模式（或复筛模式），按照低、中、高 3 个含量范围，分别选取相应含量的标准物质，每个标准物质重复测量 3 次样品。计算平均值，作为仪器示值。当含量0.2 mg/kg 时，计算绝对示值误差，当含量0.2 mg/kg 时，计算相对示值误差。C.1.2 标准物质：GBW(E)100361 大米粉成分分析标准物质，标准值：0.11 mg/kg，扩展不确定度U=0.01 mg/kg，k=2；GBW(E)100360 大米粉成分分析标准物质，标准值：0.22 mg/kg，扩展不确定度U=0.02 mg/kg，k=2；GBW(E)100352 大米粉成分分析标准物质，标准值：0.87 mg/kg，扩展不确定度U=0.04 mg/kg，k=2。C.2 绝对示值误差的不确定度评定 C.2.1 测量模型 当含量0.2 mg/kg 时，绝对示值误差的测量模型为：sCCC=(C.1)式中：C 绝对示值误差，mg/kg；C 仪器示值，mg/kg；sC 标准物质的标准值，mg/kg。两个量C和sC相互独立，那么根据公式（C.1），绝对示值误差的合成标准不确定度可表示为：()()()()()s22s222221CuCuCucCucCu+=+=(C.2)式中，灵敏度系数11=CCc，灵敏度系数1s2=CCc。C.2.2 各不确定度分量的评定 C.2.2.1 仪器示值的不确定度分量()Cu 学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 8 该不确定度分量由测量重复性引入。对标准值为 0.11 mg/kg 的标准物质重复测量 7 次，得到测量值（mg/kg）分别为：0.078、0.092、0.099、0.086、0.077、0.093、0.083，按照贝塞尔公式（C.3）计算标准偏差，结果为 0.0082 mg/kg。1)(21i=nCCsni (C.3)式中：s 标准偏差，mg/kg；iC 第i次测量值，mg/kg；C 7 次测量的平均值，mg/kg；n 测量次数，n=7。计算得出的标准偏差即为单次测量值的不确定度，实际校准时仪器示值采用 3 次测量值的平均值，因此平均值的不确定度按照公式（C.4）计算，()Cu结果为 0.0047 mg/kg。()3sCu=(C.4)C.2.2.2 标准物质标准值的不确定度分量()sCu 标准值的不确定度由标准物质证书给出，其扩展不确定度U=0.01 mg/kg（k=2）。按照公式（C.5）计算得到标准不确定度()mg/kg005.0s=Cu。()kUCu=s (C.5)C.2.3 标准不确定度 按照公式（C.2）合成绝对示值误差的标准不确定度()Cu：()mg/kg007.0mg/kg005.00047.022=+=Cu C.2.4 扩展不确定度 取包含因子k=2，相应的扩展不确定度为：()()mg/kg02.0mg/kg007.02=CukCU C.3 相对示值误差的不确定度评定 C.3.1 测量模型 学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 9 当含量0.2 mg/kg 时，示值的相对误差的测量模型为：1%100sssr=CCCCCC (C.6)式中：rC仪器的相对示值误差，%；C 3 次测量的平均值，mg/kg；sC 标准物质的标准值，mg/kg。两个量C和sC相互独立，根据公式（C.6），相对示值误差的合成标准不确定度可表示为：()()()()()s222s22ss222221r1CuCCCuCCucCucCu+=+=(C.7)式中，灵敏度系数sr11CCCc=，灵敏度系数2ssr2CCCCc=。C.3.2 各不确定度分量的评定 C.3.2.1 测量平均值的不确定度分量()Cu 该不确定度分量由测量重复性引入，对标准值为 0.22 mg/kg、0.87 mg/kg 的标准物质分别重复测量 7 次，按照公式（C.3）计算标准偏差s。详细测量数据及计算结果见表 C.1。表 C.1 测量平均值的不确定度分量()Cu 标准值(mg/kg)测量值(mg/kg)s(mg/kg)()Cu(mg/kg)0.22 0.247 0.239 0.224 0.239 0.228 0.246 0.237 0.0086 0.0049 0.87 0.887 0.897 0.907 0.912 0.895 0.901 0.869 0.0142 0.0082 计算得出的标准偏差即为单次测量值的不确定度，实际校准时仪器示值采用 3 次测量值的平均值，因此平均值的不确定度按照公式（C.4）计算，具体结果在表 C.1。C.3.2.2 标准物质标准值的不确定度分量()sCu 标准物质标准值的不确定度由标准物质证书给出，按照公式（C.5）具体数据见表 C.2。学兔兔 标准下载JJF（京）113-2023 10 表 C.2 标准值的不确定度()sCu 证书编号 标准值 扩展不确定度U(k=2)标准不确定度()sCu GBW(E)100360 0.22 mg/kg 0.02 mg/kg 0.01 mg/kg GBW(E)100352 0.87 mg/kg 0.04 mg/kg 0.02 mg/kg C.3.3 标准不确定度 标准物质标准值为 0.22 mg/kg 时，三次测量值为 0.245 mg/kg、0.241 mg/kg、0.231 mg/kg，平均值为 0.239 mg/kg。按照公式（C.7）合成绝对示值误差的标准不确定度()r1Cu。()0542.001.022.0239.00049.022.0122222r1=+=Cu 标准物质标准值为 0.87 mg/kg 时，三次测量值为 0.906 mg/kg、0.889 mg/kg、0.911 mg/kg，平均值为 0.902 mg/kg。按照公式（C.7）合成绝对示值误差的标准不确定度()r2Cu。()0228.002.087.0902.00082.087.0122222r2=+=Cu C.3.4 扩展不确定度 取包含因子k=2，相应的扩展不确定度为：标准物质标准值为 0.22 mg/kg 时，()()%9.100542.02r1r1=CukCU；标准物质标准值为 0.87 mg/kg 时，()()%6.40228.02r2r2=CukCU。以下空白 学兔兔 标准下载