SH∕T 1482-2020 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法-（高清版）.pdf

.中中华华人人民民共共和和国国石石油油化化工工行行业业标标准准 /代替/工工业业用用异异丁丁烯烯纯纯度度及及烃烃类类杂杂质质的的测测定定气气相相色色谱谱法法 发发布布 实实施施中中华华人人民民共共和和国国工工业业和和信信息息化化部部 发发布布前 言本标准按照/给出的规则起草本标准代替/工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法 与/相比 主要技术变化如下:修改了标样的制备方式(见 版 及 )载气由“氢气”改为“氮气”(见 版 )增加了内径为 的 毛细管柱 修改了色谱条件(见 版 )推荐使用闪蒸仪汽化进样装置替代原有小量液态样品汽化装置(见 版 )修改了液体进样装置示意图(见图 版图)修改了校正面积归一化法相对质量校正因子的测定方法 增加了相对质量校正因子计算公式(见 版 )修改了外标法测定杂质含量的计算公式(见 版 )重新确定了方法的精密度(见第 章)增加了质量控制(见第 章)本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(/)归口本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、山东京博石油化工有限公司本标准主要起草人:王小雨、李继文、王川、崔航飞本标准所代替标准的历次版本发布情况为:/工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法 警示 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 使用者有责任采取适当的安全与健康措施 保证符合国家有关法规的规定 范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯纯度及烃类杂质的含量本标准适用于纯度大于 (质量分数)丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反丁烯、丁烯、顺丁烯、丙炔、丁二烯、正戊烷、异戊烷等烃类杂质含量不小于 (质量分数)的工业用异丁烯测定 由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如含氧化合物、异丁烯二聚物、水等所以要全面表征异丁烯样品还需要应用其他的试验方法 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件/工业用化学产品采样安全通则/工业用丁二烯中微量水的测定 卡尔费休库仑法/数值修约规则与极限数值的表示和判定/工业用裂解碳四 液态采样法/工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法/工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法 原理 校正面积归一化法 在本标准规定的条件下 将适量试样注入色谱仪进行分析 测定每个杂质和主组分的峰面积 以校正面积归一法计算各组分的含量 异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质用相应的标准方法进行测定 并将所得结果与本标准测定结果进行归一化处理 测定结果以质量分数表示 外标法在本标准规定的条件下 将适量试样和标样分别注入色谱仪进行分析 测定试样和标样中每个烃类杂质的峰面积 由试样中杂质峰面积和标样中杂质峰面积的比例计算每个烃类杂质的含量 异丁烯纯度用 减去烃类杂质总量和用其他标准方法测定的异丁烯二聚物、含氧化合物、水等杂质的总量计算 测定结果以质量分数表示/试剂与材料 载气或辅助气 氮气 纯度 (体积分数)经硅胶及 分子筛干燥 净化 燃料气氢气 纯度 (体积分数)经硅胶及 分子筛干燥 净化 助燃气空气 经硅胶及 分子筛干燥 净化警示 上述气体为高压压缩气体或极易燃气体 应注意安全使用 标样以异丁烯为本底 配制含有丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、反丁烯、丁烯、顺丁烯、异戊烷、正戊烷、丁二烯和丙炔等烃类组分的液态标样 可由市场购买有证标样或用重量法自行制备 标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近 仪器设备 气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器()的气相色谱仪 该仪器对本标准所规定的最低测定含量的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍 而且 当采用校正面积归一化法分析样品时 仪器的动态线性范围必须满足定量要求 色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表 典型色谱图见图图 能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件也可使用 杂质的出峰顺序及相对保留时间取决于 柱的去活方法和色谱条件 必须用标样进行测定表 推荐的色谱柱及典型操作条件色 谱 条 件条件 条件 条件 色谱柱/或 /柱长 柱内径 膜厚 载气()流量/柱温初始温度保持时间 升温速率/终止温度保持时间/表 (续)色 谱 条 件条件 条件 条件 汽化室温度检测器温度阀箱温度氢气()流量/空气()流量/分流比 进样量液态 气态 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯异丁烯 顺丁烯 异戊烷 丙炔 正戊烷 丁二烯图 异丁烯在 /毛细管柱的典型色谱图丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯异丁烯 顺丁烯 异戊烷 丙炔 正戊烷 丁二烯图 异丁烯在 /毛细管柱的典型色谱图/丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯异丁烯 顺丁烯 异戊烷 正戊烷 丁二烯 丙炔图 异丁烯在 /毛细管柱的典型色谱图丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反丁烯 丁烯异丁烯 顺丁烯 异戊烷 正戊烷 丁二烯 丙炔图 异丁烯在 /毛细管柱的典型色谱图 记录装置积分仪或色谱工作站 进样装置 液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀(定量管容积 )或合适的其他液体进样装置均可使用:在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下 能将异丁烯以液体状态重复进样 并满足色谱分离要求液体进样装置的流程示意图见图 进样时 将采样钢瓶出口阀开启 用液态样品充分置换定量管后 即可操作进样阀 将试样注入色谱仪 然后关闭钢瓶出口阀注:金属过滤器可采用孔径为 的不锈钢烧结砂芯 以滤除样品中可能存在的机械杂质 保护进样阀进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管(或阻尼阀)以避免样品汽化 造成失真 影响进样重复性/注:使用液体进样阀进样时 可以用氮气对取样钢瓶充压至 压力后进样图 液体进样装置的流程示意图 气体进样装置可采用闪蒸汽化装置将液态异丁烯样品汽化 也可采用其他合适的样品汽化方式 汽化装置必须保证液体样品完全汽化 使气体样品与液体样品组成保持一致 汽化后 采用六通气体进样阀进样(定量环容积为 )样品按/和/规定的安全与技术要求采取样品 试验步骤 仪器准备 按照仪器说明书 在色谱仪中安装并老化色谱柱 然后按照表 推荐的操作条件调节仪器 待仪器稳定后即可开始测试 校正面积归一法 相对质量校正因子的测定 采用气体进样装置或液体进样装置 在表 规定的条件下向色谱仪注入适量的标样()若采用液体进样装置 按 的规定操作 若采用气体进样装置 按 的规定操作 重复测定两次测量烃类组分的峰面积 若顺丁烯与异丁烯未达到基线分离 顺丁烯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 相对质量校正因子的计算烃类杂质相对于异丁烯的质量校正因子()按式()计算()式中:标样中组分 相对于异丁烯的质量校正因子 标样中组分 的含量(质量分数)/标样中异丁烯的峰面积 标样中异丁烯的含量(质量分数)标样中组分 的峰面积各组分两次相对质量校正因子()测定结果之差应不大于其平均值的 取其平均值作为该组分的相对质量校正因子 应保留三位有效数字 试样测定按 的规定 向色谱仪注入异丁烯样品 重复测定两次 记录烃类杂质和主组分的峰面积 外标法 标样测定 按 的规定 向色谱仪注入标样()重复测定两次 记录烃类杂质的峰面积 若顺丁烯与异丁烯未达到基线分离 顺丁烯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 试样测定按 的相同条件注入异丁烯样品 重复测定两次并记录烃类杂质的峰面积 试验数据处理 采用校正面积归一化法 异丁烯的纯度及烃类杂质的含量()按式()计算 测定结果以(质量分数)表示()()式中:试样中组分 的含量(质量分数)试样中组分 的峰面积 试样中组分 相对于异丁烯的质量校正因子 采用其他方法(/、/和/)测定的含氧化合物、异丁烯二聚物、水等杂质总量(质量分数)按外标法计算每个烃类杂质的含量()以差减法计算异丁烯的纯度 计算公式如式()和式()所示 测定结果以(质量分数)表示()()式中:试样中烃类杂质 的含量(质量分数)标样中烃类杂质 的含量(质量分数)试样中烃类杂质 的峰面积 标样中烃类杂质 的峰面积 异丁烯纯度(质量分数)/采用其他方法(/、/和/)测定的含氧化合物、异丁烯二聚物、水等杂质总量(质量分数)对于任一试样 分析结果的数值修约按/的规定进行 并以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果 报告每个杂质含量 应精确至(质量分数)报告异丁烯纯度 应精确至(质量分数)重复性在同一实验室 由同一操作者使用相同设备 按相同的测试方法 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表 中的重复性限()以大于重复性限()的情况不超过 为前提表 重复性限组 分 含 量重复性限()烃类杂质组分 (质量分数)(质量分数)其平均值的 其平均值的 异丁烯纯度 (质量分数)(质量分数)质量控制 实验室应定期分析质量控制样品 以保证测试结果的准确性 氧化铝色谱柱长时间使用后 分离性能产生变化 实验室应定期使用质量控制样品检验其分离性能 质量控制样品应当是稳定的 且相对于被分析样品是具有代表性的 质量控制样品可选用自行配制的标样或市售的有证标样 报告报告应包括下列内容:)有关样品的全部资料 例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等)本标准编号)分析结果)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明)分析人员的姓名及分析日期等/中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 工业用异丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 SH/T 14822020*中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话：[phone] 石化标准编辑部电话：[phone] 发行部电话：[phone] http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印*开本 8801230 1/16 0.75 印张 17 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷*书号：1551141749 定价：30.00 元 SH/T 14822020