DB13∕T 5426-2021 保护渣和炉渣中氟含量的测定 离子选择电极法(河北省).pdf

TCS 71. 040. 99 CCS A 43 13 准河北省由巳T目，万DB 1 3/T 5426-2021 保护渣和炉渣中氟含量的测定离子选择电极法2021 - 07 -28发布2021 - 08 -28实施河北省市场监督管理局发布DB 13/T 5426-2021 目IJ1=1 本文件按照GB/T1.1-2020 标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由唐山市市场监督管理局提出O本文件起草单位:华北理工大学、首钢京唐钢铁联合有限责任公司。本文件主要起草人:张俊杰、孙烨E昆、赵若羽、杨亚茹、白旭、朱立光、刘增勋、李红霞、边思梦。DB 13/T 5426-2021 保护渣和炉渣中氟含量的测定离子选择电极法1 范围本文件规定了离子选择电极法测定保护渣和炉渣中氟含量的方法原理、试剂、仪器、试样、分析步骤、氟含量的计算、精密度和试验报告O本文件适用于钢铁冶金中保护渣和炉渣中氟含量的测定，测定氟含量范围为O.10%15. 00%。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性号|用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的号|用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB!T 2007.2 散装矿产品取样、制样通则于工制样方法GB!T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB!T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义o4 方法原理构成氟离子选择性电极的氟化榈单晶对氟化物离子有选择性，在氟化榈电极膜两侧的不同浓度氟榕液之间存在电位差，即为膜电位，其大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟离子选择性电极作为指示电极与参比电极(饱和甘苯电极)组成测量电池，此电池的电位值表示为:RT E = K -2.303-=-la pLyF(试)上式中，K在一定条件下为常数，电池的电位值E与溶液中的氟离子1度F(试)的对数呈线性关系。采用熔融方法对保护渣或炉渣样品进行分解，通过水浸和过滤除去大部分钙、镜、铁等金属离子，调节分取试液为中性，加入总离于强度统冲溶液以调节溶液的pH值和总离子强度O以饱和甘示电极做参比电极，用氟离子选择电极测定其电位值。将测得的电位直在标准由线查出对应的氟质量数，计算求出样品中的氟含量。5 试剂除非另有说明，在测定中使用分析纯试剂和应符合GB/T6682规定的用离子交换树脂或石英蒸馆器制得的实验室三级及以上水。5. 1 过氧化铀。5. 2 氧化辞。5. 3 环己二肢四乙酸二纳。5. 4 乙二版四乙酸二纳。5. 5 磷酸氢二何。5. 6 磷酸二氢押。5. 7 酌西太指示剂，5 g/L:称职0.5g酌献，于100mL烧杯中，用95%乙醇溶解并稀释至100mL. 将其转移到100mL滴瓶中。DB 13/T 5426-2021 5哩8盐酸c1+3) :量取25mL盐酸(p二1.19 g/mU和75mL水混合，将其转移到100mL滴瓶中O5. 9 氟化纳，0.04 g/L:称职0.04g氟化铀溶于1000mL烧杯中，用1000mL水中，储存于塑料瓶中。5. 10 总离于强度缓冲溶液(pH5.8)分别称职7.81 g环己二肢四乙酸二讷(或6.72g乙二肢四乙酸二铀)、0.87g磷酸氢二押和8.34g磷酸二氢押于300mL烧杯中，用水使其全部溶解后，转移到1000mL容量瓶，定容，泪匀，转移到塑料瓶中储存。5. 11 氢氧化纳，0.04 g/L:称职0.04 g氢氧化讷于1000mL烧杯中，用1000mL水溶解后，转移到塑料瓶中。5.12 氟标准溶液5. 12. 1 氟标准洛液A，2. 5 mg/mL:精确称取1.3813 g预先在105oC110 oC干燥2h并置于干燥器中冷却至室温的氟化纳基准试剂置于100mL塑料烧杯中，加少量水溶解，移入250mL塑料容量瓶(6.5)中，定容，泪匀。5.12.2 氟标准溶液B，250 g/mL:用塑料移液管移取10.00mL氟标准溶液A(5.12.1)于100mL 塑料容量瓶(6.的中，稀释至刻度，定容，泪匀。5.12.3 氟标准溶液C，25阿/mL:用塑料移液管移取10.00mL氟标准溶液B(5. 12.2)于100mL 塑料容量瓶(6.4)中，稀释至刻度，定容，混匀。6仪器6. 1 5mL塑料移液管。6.2 10 mL塑料移液管。6.3 25 mL塑料容量瓶。6.4 100 mL塑料容量瓶。6.5 250 mL塑料容量瓶。6.6 50 mL塑料杯。6. 7氟离子选择电极。6. 8 饱和甘示电极。6. 9 磁力搅拌器。6. 10 聚四氟乙烯包裹搅拌磁子。6. 11 镇士甘啊，25mL 6. 12 天平，感量O.(1 g。6. 13 分析天平，感量O.000 60 6. 14 电热恒温水浴锅。温度波动度:!:1C。6. 15 精密pH计或离子活度计。6.16 鼓风干燥箱。6.17 马弗炉。7 试样按GB!T2007.2的规定制备试样。试样应全部通过0.098mmlf的L，井预先在鼓风干燥箱(6.16) 中于105C110 C干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。8 分析步骤8. 1 测定次数同一试样应至少称取两份试料进行测定。8. 2 试料称职0.2g试样(7)，精确至0.0001go 2 DB 13/T 5426-2021 8. 3 空白试验随同试料(8.2)做空白试验。8.4测定8.4.1 电极处理氟离子选择电极(6.7)使用前应在氟化铀溶液(5.9)中活化1h2 h，用超纯水清洗后，与饱和甘示电极(6.8)组成电池，在精密pH计或高于活度计(6.15)上测量超纯水的电位值。电极的读数应在+330mV以上，若读数值小于此值，更换超纯水几次，直至电位值在+330mV以上O处理电极所用超纯水应符合GB/T33087的规定O8.4.2 标准由线的绘制按照表1中给出的体积用塑料移液管(6.1和6.2)移取氟标准溶液(5.12. 2和5.12.3) ，分别置于容量瓶(6.3)中，加入10mL的总离子强度缓冲溶液(5.10)，用水定容至刻度，并摇匀，在30oc 恒温水浴(6.14)中恒温20min。按照氟浓度由低到高的!顺序分别将恒温的氟标准溶液移入干燥塑料杯(6.6)中，放入一只聚四氟乙烯包裹搅拌磁于(6.10)，将精密pH计或高于活度计(6.15)的温度补偿设定为30oc，以饱和甘示电极(6.8)为参比电极，用氟离于选择性电极(6.7)测定上述溶液中的电位值。测定时，用磁力搅拌器(6.9)连续搅拌溶液，待电位值稳定后，记下电位值E卖数。在每一次测量之前，均应用水将电极冲洗干净，并用滤纸吸去水分O表1绘制工作曲线所分取氟标准溶液体积(精确至0.01mL) 序号1 I 2 I 3 141 5 I 6 7 I 8 I 9 I 10 I 11 I 12 氟标准溶液浓度/( l g/mU 25 250 氟标准溶液体积/mL1 I 2 I 3 141 6 I 8 1 I 2 I 3 141 6 I 8 将得到的电位值E为纵坐标，19 mF为横坐标，做E-lgmF图，其中mF为25日lL溶液中氟的质量侣。8.4.3 样品的分解和试液的制备准确称取0.2g式样(7)于镇埔塌(6.11)中。分别称取2.00 g过氧化铀(5.1)和1.00 g氧化特(5.2)熔剂于镇咄明(6.11)中，1昆匀后，将其置于升温至400oc 500 oc的马弗炉(6.17)中，升温到780oc 800 OC)恒温20min，微开炉门，持马弗炉降温至400oc左右时，将士甘塌取出:待梢冷后，用50oC60 C的2 0mL热水浸取埔塌内的熔渣:稍冷，将其过滤到塑料容量瓶(6.4)中，每次用约8mL的氢氧化铀溶液(5.11 洗涤咱塌和滤渣8次，用水定容至刻度，1昆匀。8.4.4 样品溶液中氟含量的测定用塑料移液管(6.2)移取10mL试液体.3.3)干容量瓶(6.3)中，加入1滴酌图文指示剂(5.7), 用盐酸(5.8)调节至粉红色消失，加入10mL总离于强度缓冲溶液(5.10)，用水定容，摇匀，置于30 oC恒温水浴(6.14)中恒温20min;将试液倒入干煤塑料杯(5.6)中，以饱和甘苯电极(6.8)参比电极，用氟离子选择电极(6.7)测定其电位值。9 氟含量的计算将测定试液的电位f直在标准曲线上查出对应的19mF值，求出mF饵，用以下公式计算求出样品中的氟含量。式中:WF一一样品中氟含量%;mF一-式i夜中的氟量g;听=动万x100. (1) 3 DB 13/T 5426-2021 m一一称样量g;V1一一分取试液的体积，mL; V一一样品试液总体积，mL。注:结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位小数。10 精密度10. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。氟的质量分数/%r/% 10.2 再现性0.14 O. 03 表2重复性限O. 85 O. 06 4.37 O. 20 7. 47 O. 28 13. 21 O. 52 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性(R)的情况不超过5%，再现性限(R)技表3数据采用线性内插法或外延法求得。氟的质量分数/%R/% 11 质量控制与保证O. 14 O. 03 表3再现性限O. 84 O. 07 4. 34 0.22 7.52 0.29 13. 22 O. 58 分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核二次，当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。12 试验报告试验报告应包括下列内容:a) 鉴别试料、实验室的分析日期等资和|;b) 遵守本文件规定的程度:c) 分析结果及其表示:d) 测定中观察到的异常现象:e) 对分析结果可能有影响本文件未包括的操作，或者任选的操作。4 参考文献1 GB!T 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定2J GB/T 38216.2 钢渣氟和氯含量的测定离子色谱法3J YB/T 190. 10连铸保护渣氟含量的测定离子选择电极法DB 13f T 5426-2021 5