DB14∕T 2013-2020 水质 甲醇的测定 变色酸分光光度法(山西省).pdf

ICS 13.060.50Z 16DB14山西省地方标准DB14/T 20132020水质 甲醇的测定变色酸分光光度法2020 - 03 - 17 发布2020 - 06 - 17 实施山西省市场监督管理局发 布DB14/T 20132020I目次前言.II1 范围.12 规范性引用文件.13 方法原理.14 干扰及消除.15 试剂.16 仪器设备.27 样品采集与保存.28 分析步骤.29 结果计算与表示.310 精密度和准确度.311 质量保证和质量控制.412 废物处置.4附录 A（资料性附录） 干扰消除.5DB14/T 20132020II前言本标准按照 GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准由山西省生态环境厅提出并监督实施。本标准由山西省环境保护标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山西省生态环境监测中心。本标准参与起草单位：山西省太原生态环境监测中心、山西省运城生态环境监测中心、山西省晋城生态环境监测中心、山西省临汾生态环境监测中心、山西众智检测科技有限公司、山西华普检测技术有限公司。本标准主要起草人： 郭隽、张静、范晓周、樊占春、牛建军、张琨、王日华。DB14/T 201320201水质甲醇的测定变色酸分光光度法警告：本方法中涉及到硫酸的使用，操作过程应在通风状况良好的通风柜内进行。操作时应注意人员的防护和对环境的保护，实验人员应穿实验服，佩戴防酸手套、口罩及护目镜，避免酸雾对人体的损伤。1范围本标准规定了测定水中甲醇的变色酸分光光度法。本标准适用于山西省境内地表水、地下水和废水中甲醇的测定。当检测光程为20mm时，本标准的方法检出限为0.29 mg/L，测定下限为1.16 mg/L。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 91.1 污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范3方法原理在酸性溶液中，甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛，再与变色酸反应生成紫色化合物。该化合物的吸光度与甲醇的含量成正比，在570nm波长处测量该紫色化合物吸光度，根据吸光度计算甲醇的含量。4干扰及消除使用变色酸法测定甲醇时， 受色度、 浊度等因素干扰， 某些水样显色后呈黄色， 致使测定结果偏高。通过蒸馏的预处理方式可以消除干扰，参见附录A。甲醛干扰测定时，不宜采用本方法。5试剂除非另有说明，所用试剂均应为符合国家标准的分析纯试剂，所用水应符合二级及以上级别的水。5.1硫酸： (H2SO4)=1.84 g/mL，优级纯。5.21%高锰酸钾溶液：称 1.0 g 高锰酸钾溶于水中，定容至 100 mL，可保存 15 d。5.30.5%变色酸溶液：称量 0.5 g 变色酸C10H6Na2O8S22H2O 或 C10H8O8S2溶于水中，定容至 100 mL。放入棕色瓶避光，28冷藏，可保存 15 d。DB14/T 2013202025.45%亚硫酸钠溶液：称量 5 g 无水亚硫酸钠，溶于水中，定容至 100 mL，可保存 7 d。5.5甲醇：色谱纯及以上级别。5.6甲醇标准贮备液：于 25 mL 容量瓶中，先加入 10 mL 水，准确称量容器和水的总重量 m1。然后用微量注射器加入 200 L 甲醇（5.5），使用电子天平准确称量容器和甲醇水溶液的总重量 m2。两次称量之差（m2-m1）即为甲醇的质量，将该溶液定容至刻度线，计算 1.00 mL 溶液中甲醇的微克数。也可采用市售标准溶液。5.7甲醇标准使用液：用水将甲醇标准贮备液（5.6）稀释成 5 g/mL 的标准使用液，可保存 7 d。6仪器设备本标准所用玻璃量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器。6.1分光光度计：波长范围（340 nm1000 nm），20 mm 玻璃比色皿。6.2电子天平：感量 0.1mg。6.3实验用电炉或恒温水浴锅。6.4具塞比色管：50 mL。6.5冷却装置：冰水浴。6.6其它实验室常用玻璃器皿。7样品采集与保存地表水、地下水和废水样品参照HJ/T 91、HJ/T 164的规定进行采集。使用500 mL棕色细口玻璃瓶采集样品，采样瓶不宜用水样进行荡洗，采样时，水样必须注满容器，上部不留空隙，立即加盖。样品于28冷藏保存，48h内完成测定。8分析步骤8.1校准曲线的配制取6只50 mL比色管，分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL甲醇标准溶液（5.7）。各加入5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00 mL纯水，按表1配制标准系列。表 1甲醇标准系列管号012345标准溶液 （mL）0.001.002.003.004.005.00纯水（mL）5.004.003.002.001.000.00甲醇含量（g）0.005.010.015.020.025.0加入0.25 mL硫酸（5.1）和0.5 mL 1%高锰酸钾溶液（5.2），及时加盖并摇匀。放置5 min后，滴加5%的亚硫酸钠溶液（5.4），直至紫色刚褪去后，再多加一滴。加入0.5 mL 0.5%变色酸溶液（5.3），DB14/T 201320203摇匀。沿管壁缓慢加入6 mL硫酸（5.1），加盖，静置约30 s后摇匀，切忌颠倒。将溶液放入沸水浴中加热15 min，取出后于暗处冷却至室温。用20 mm比色皿，以水作参比，在570 nm处测定吸光度，标准系列显色后于暗处放置24 h内吸光度保持稳定。以甲醇的含量（g）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的斜率、截距和相关系数。8.2样品的测定取5 mL水样（所取水样体积小于5 mL时，用纯水定容至5 mL），按照与校准曲线绘制相同的步骤进行分析。8.3实验室空白的测定用5 mL纯水代替水样，按照8.1的步骤进行测定。9结果计算与表示9.1结果计算甲醇的浓度按照公式（1）计算：fVaAAcb0(1)式中：c 甲醇的浓度，mg/L；A 样品的吸光度；A0空白的吸光度；a 回归方程的截距；b 回归方程的斜率；V 试样溶液的体积，mL；f 稀释倍数。9.2结果表示当结果大于等于1.00 mg/L时，结果保留三位有效数字；小于1.00 mg/L时，结果保留至小数点后两位。10精密度和准确度10.1精密度6家实验室对甲醇含量在0.4 mg/L、4 mg/L、8 mg/L的样品进行了测定，结果为：实验室内相对标准偏差分别为3.6%9.4%、1.7%6.9%、0.4%8.5%；实验室间相对标准偏差分别为4.4%、3.1%、3.4%；重复性限为0.069 mg/L、0.393 mg/L、0.955 mg/L；再现性限为0.079 mg/L、0.499 mg/L、1.15 mg/L。10.2准确度DB14/T 2013202046家实验室对加标量为2 g、 20 g、 40 g的样品进行加标分析测定， 加标回收率范围分别为90.2%102%、 94.5%103%、 94.4%104%； 加标回收率最终值分别为96.3%9.2%、 99.3%7.0%、 98.5%6.6%。11质量保证和质量控制11.1空白样品11.1.1实验室空白每批次样品（最多20个样品）应至少分析一个实验室空白样品，甲醇的实验室空白分析结果应低于方法检出限。11.1.2全程序空白每批次样品（最多20个样品）应至少分析一个全程序空白样品，甲醇的全程序空白分析结果应低于方法检出限。当发现空白浓度高于方法检出限时，应仔细查找干扰源。如采样、运输或保存过程存在影响分析结果的干扰因素，需对出现问题批次的样品进行重新采样分析。11.2平行样品每批次样品（最多20个样品）至少分析一对平行样品，平行样测定结果相对偏差应小于20%。11.3加标回收每 批 次 样 品 （ 最 多 2 0 个 样 品 ） 至 少 分 析 一 对 加 标 样 品 ， 加 标 回 收 率 控 制 范 围 为70%120%。12废物处置实验中产生的废物应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。DB14/T 201320205AA附录A（资料性附录）干扰消除使用变色酸分光光度法测定水和废水中甲醇浓度时， 受色度浊度等因素干扰， 某些水样显色后呈黄色，致使测定结果偏高。通过蒸馏预处理方式可以消除色度干扰。参照图A.1连接蒸馏装置，量取100mL试样于500mL蒸馏瓶中，加23粒玻璃珠，用50 mL比色管作为接收器，接收器内加入10 mL纯水作为吸收液（外加冰浴）。开启冷却水，缓慢加热，微沸状态下蒸馏，收集馏出液。当接收液接近50 mL刻度时，取下比色管，用纯水定容至刻度，混匀。取5 mL馏出液，按照8.1的步骤进行分析。图 A.1蒸馏装置说明：1可调电炉；2蒸馏瓶；3冷凝水出口；4接收瓶；5馏出液导管；6冰浴。_