GB 1886.235-2016 食品安全国家标准 食品添加剂 柠檬酸.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 6食品安全国家标准食品添加剂 柠檬酸2 0 1 6 - 0 8 - 3 1发布2 0 1 7 - 0 1 - 0 1实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发 布G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 6 前 言 本标准代替G B1 9 8 72 0 0 7 食品添加剂 柠檬酸 。本标准与G B1 9 8 72 0 0 7相比, 主要变化如下: 标准名称修改为“ 食品安全国家标准 食品添加剂 柠檬酸” ; 删除了水不溶物、 透光率和铁项目; 修改了总砷( 以砷计) 的检测方法; 修改了铅的检测方法。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 61 食品安全国家标准食品添加剂 柠檬酸1 范围本标准适用于以淀粉质或糖质原料经发酵制得的食品添加剂柠檬酸。2 分子式、 结构式和相对分子质量2.1 分子式无水柠檬酸:C6H8O7一水柠檬酸:C6H8O7H2O2.2 结构式CHOCOOHCH2COOHCH2COOH CHOCOOH H2OCH2COOHCH2COOH 无水柠檬酸 一水柠檬酸2.3 相对分子质量无水柠檬酸:1 9 2.1 3( 按2 0 1 3年国际相对原子质量)一水柠檬酸:2 1 0.1 4( 按2 0 1 3年国际相对原子质量)3 技术要求3.1 感官要求感官要求应符合表1的规定。表1 感官要求项 目要 求检 验 方 法色泽无色或白色状态结晶状颗粒或粉末, 无臭, 味极酸, 一水柠檬酸在干燥空气中略有风化取适量试样置于清洁、 干燥的白瓷盘中, 在自然光线下, 观察其色泽和状态3.2 理化指标理化指标应符合表2的规定。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 62 表2 理化指标项 目指标无水柠檬酸一水柠檬酸检验方法柠檬酸含量,w/%9 9.51 0 0.59 9.51 0 0.5附录A中A.4水分,w/%0.57.59.0附录A中A.5易炭化物1.01.0附录A中A.6硫酸灰分,w/%0.0 50.0 5附录A中A.7硫酸盐,w/%0.0 1 00.0 1 5附录A中A.8氯化物,w/%0.0 0 50.0 0 5附录A中A.9草酸盐,w/%0.0 10.0 1附录A中A.1 0钙盐,w/%0.0 20.0 2附录A中A.1 1铅(P b) / (m g/k g)0.50.5G B5 0 0 9.1 2总砷( 以A s计) / (m g/k g)1.01.0G B5 0 0 9.1 1G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 63 附 录 A检 验 方 法A.1 安全提示本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或者腐蚀性, 操作时应采取适当的安全和防护措施。A.2 一般规定本标准除另有规定外, 所用试剂的纯度应为分析纯, 所用标准滴定溶液、 杂质测定用标准溶液、 制剂及制品, 应按G B/T6 0 1、G B/T6 0 2、G B/T6 0 3的规定制备, 试验用水应符合G B/T6 6 8 2中三级水的规定。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时, 均指水溶液。A.3 鉴别试验A.3.1 试剂和材料A.3.1.1 乙醇。A.3.1.2 乙醚。A.3.1.3 硫酸溶液: 量取硫酸2 9m L, 缓缓注入约7 0 0m L水中, 冷却, 稀释至10 0 0m L。A.3.1.4 硫酸汞溶液: 称取氧化汞5g, 加水4 0m L, 缓缓加入硫酸2 0m L, 边加边搅拌, 再加水4 0m L搅拌使之溶解。A.3.1.5 高锰酸钾溶液:c(15KM n O4)=0.1m o l/L。A.3.1.6 氢氧化钠溶液:5 0g/L。A.3.1.7 吡啶-乙酸酐溶液: 将吡啶和乙酸酐按31体积比混合。A.3.2 分析步骤A.3.2.1 试样易溶于水, 溶于乙醇, 微溶于乙醚。A.3.2.2 取适量试样于2 5m L坩埚内, 炽灼, 即缓缓分解, 但不得发生焦糖臭。A.3.2.3 称取试样5 0m g, 用水溶解后稀释至1 0m L。吸取2m L于2 5m L比色管中, 用氢氧化钠溶液调至中性, 加硫酸溶液1滴, 加热至沸, 再加高锰酸钾溶液1滴, 摇匀, 紫色即消褪; 再加入硫酸汞溶液1滴, 产生白色沉淀。A.3.2.4 称取试样5m g于2 5m L比色管中, 加吡啶-乙酸酐溶液约5m L, 振摇, 即生成黄色到红色或紫红色的溶液。A.4 柠檬酸含量的测定A.4.1 方法提要在水介质中, 以酚酞作指示液, 采用氢氧化钠标准滴定溶液滴定柠檬酸溶液, 根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量计算柠檬酸的含量。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 64 A.4.2 试剂和材料A.4.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a OH)=0.5m o l/L。A.4.2.2 酚酞指示液:1 0g/L。A.4.2.3 无二氧化碳的水。A.4.3 分析步骤称取试样1g, 精确至0.0 0 01g, 置于1 5 0m L锥形瓶内, 加入无二氧化碳的水5 0m L溶解, 加酚酞指示液3滴, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为终点。同时做空白试验。A.4.4 结果计算一水柠檬酸中柠檬酸含量( 以无水柠檬酸计) 的质量分数w1按式(A.1) 计算, 无水柠檬酸中柠檬酸含量的质量分数w2按式(A.2) 计算。w1=(V1-V0)c0.0 6 40 4m(1-0.0 8 57 0)1 0 0%(A.1)w2=(V1-V0)c0.0 6 40 4m1 0 0%(A.2) 式中:V1 试样滴定所耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积, 单位为毫升(m L) ;V0 空白滴定所耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积, 单位为毫升(m L) ;c 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度, 单位为摩尔每升(m o l/L) ;0.0 6 40 4 与1.0 0m L氢氧化钠c(N a OH)=1.0 0 0m o l/L 相当的以克表示的无水柠檬酸的克数;m 试样质量, 单位为克(g) ;0.0 8 57 0 一水柠檬酸中水的理论含量, 即1 8.0 1/2 1 0.1 4=0.0 8 57 0。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准, 保留1位小数。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的0.2%。A.5 水分的测定按G B5 0 0 9.3卡尔费休法测定。其中称样量一水柠檬酸0.1g、 无水柠檬酸取1g; 无水甲醇2 0m L。在重复性条件下获得的两次独立测定结果, 无水柠檬酸的绝对差值不大于算术平均值的5%; 一水柠檬酸的绝对差值不大于算术平均值的2%。A.6 易炭化物的测定A.6.1 试剂和材料A.6.1.1 盐酸溶液: 吸取盐酸2 4m L, 稀释至10 0 0m L。A.6.1.2 硫酸溶液:c(12H2S O4)=1m o l/L。A.6.1.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(N a2S2O3)=0.1m o l/L。A.6.1.4 过氧化氢溶液: 吸取3 0%过氧化氢1 0m L, 加水稀释至1 0 0m L。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 65 A.6.1.5 氢氧化钠溶液:3 0 0g/L。A.6.1.6 淀粉指示液:1 0g/L。A.6.1.7 黄色原液:c(F e C l36 H2O)=4 6m g/m L。称取三氯化铁(F e C l36 H2O)4 6g, 溶于约9 0 0m L盐酸溶液中, 再用此盐酸溶液稀释至10 0 0m L。标定时, 用盐酸溶液调整此黄色原液, 使其每毫升含4 6m g三氯化铁(F e C l36 H2O) 。溶液应避光保存, 现用现标定。标定: 吸取新配制的三氯化铁溶液1 0m L, 加入水1 5m L、 碘化钾4g和盐酸溶液5m L, 立即塞上瓶盖避光静置1 5m i n, 加入水1 0 0m L, 析出的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色, 加淀粉指示液0.5m L, 继续滴定至终点。注:每毫升0.1m o l/L硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于2 7.0 3m g三氯化铁(F e C l36 H2O) 。A.6.1.8 红色原液:c(C o C l26 H2O)=5 9.5m g/m L。称取氯化钴(C o C l26 H2O)6 0g, 溶于约9 0 0m L盐酸溶液中, 再用此盐酸溶液稀释至10 0 0m L。标定时用盐酸溶液调整此红色原液, 使其每毫升含5 9.5m g氯化钴(C o C l26 H2O) 。溶液应避光保存,现用现标定。标定: 吸取新配制的氯化钴溶液5.0m L, 加入过氧化氢溶液5m L和氢氧化钠溶液1 0m L, 缓缓煮沸1 0m i n, 冷却。再加碘化钾2g、 硫酸溶液6 0m L, 立即塞上瓶盖, 轻轻摇动, 使沉淀溶解。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色, 加淀粉指示液0.5m L, 继续滴定至溶液呈粉红色时为终点。注:每毫升0.1m o l/L硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于2 3.7 9m g氯化钴(C o C l26 H2O) 。A.6.1.9 色泽限度标准溶液: 将黄色原液和红色原液按91( 体积比) 混合。A.6.2 分析步骤称取试样0.7 5g于2 5m L具塞比色管中, 加入硫酸1 0m L, 在9 01水浴中加热1m i n后迅速振摇均匀, 继续在9 01水浴中加热1h, 取出, 迅速用冰水冷却。缓缓倒入1c m比色皿中, 以水为空白, 在波长5 0 0n m下测定吸光度为A; 将色泽限度标准溶液缓缓倒入1c m比色皿中, 测得的吸光度为A1。A.6.3 结果计算易炭化物以吸光度比值K表示, 按式(A.3) 计算:K=AA1(A.3) 式中:A 试样溶液的吸光度值;A1 标准溶液的吸光度值。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准, 保留1位小数。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的5%。A.7 硫酸灰分的测定A.7.1 方法提要试样经灼烧后, 加硫酸把残留物转变成硫酸盐, 高温下灼烧至质量恒定, 即可计算出试样中硫酸灰分的值。A.7.2 仪器和设备A.7.2.1 干燥器( 变色硅胶作干燥剂) 。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 66 A.7.2.2 高温炉。A.7.3 试剂和材料硫酸。A.7.4 分析步骤称取试样2g, 精确至0.0 0 01g, 置于已质量恒定的石英或铂坩埚内, 缓缓灼烧至完全炭化。放冷,加硫酸0.5m L1.0m L使其湿润, 于电炉上徐徐加热至硫酸烟雾除尽后, 在7 0 0 8 0 0高温炉中灼烧至完全灰化。取出, 置于干燥器内冷却, 称量, 再于7 0 08 0 0灼烧, 直至质量恒定。A.7.5 计算硫酸灰分的质量分数w3, 按式(A.4) 计算:w3=m1-m0m1 0 0%(A.4) 式中:m1 灼烧后坩埚和灰分的质量, 单位为克(g) ;m0 质量恒定后坩埚的质量, 单位为克(g) ;m 试样的质量, 单位为克(g) 。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准, 保留2位小数。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.0 0 5%。A.8 硫酸盐的测定A.8.1 方法提要在酸性条件下, 柠檬酸溶液中的硫酸根离子与氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀, 与同法处理的标准溶液比较, 做限量试验。A.8.2 试剂和材料A.8.2.1 盐酸溶液:6m o l/L。吸取盐酸5 4m L, 稀释至1 0 0m L。A.8.2.2 氯化钡溶液:2 5 0g/L。A.8.2.3 乙酸溶液: 量取 乙酸2 9 8m L, 稀释至10 0 0m L。A.8.2.4 乙醇溶液: 量取无水乙醇3 0 0m L, 用水稀释至10 0 0m L。A.8.2.5 硫酸盐标准储备液:c(S O4)=0.1g/L。A.8.2.6 硫酸盐标准溶液:c(S O4)=0.0 1g/L。吸取硫酸盐标准储备液1 0m L, 用乙醇溶液稀释至1 0 0m L。A.8.2.7 硫酸盐标准溶液:c(S O4)=0.0 1 5g/L。吸取硫酸盐标准储备液1 5m L, 用乙醇溶液稀释至1 0 0m L。A.8.3 分析步骤称取试样1g, 精确到0.0 1g, 置于5 0m L具塞比色管中, 加水1 5m L溶解, 加入氯化钡溶液1m L,硫酸盐标准溶液1m L, 振摇, 静置1m i n, 加入盐酸溶液1m L和乙酸溶液0.5m L, 摇匀, 静置5m i n。吸取硫酸盐标准溶液1 0m L于5 0m L具塞比色管中, 加入水5m L, 从“ 加入氯化钡溶液1m L” 开始与试样同样处理。试样管的浊度不得深于标准管。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 67 注:无水柠檬酸用硫酸盐标准溶液; 一水柠檬酸用硫酸盐标准溶液。A.9 氯化物的测定A.9.1 方法提要在酸性条件下, 柠檬酸溶液中的氯离子与硝酸银溶液生成白色氯化银沉淀, 与同法处理的标准溶液比较, 做限量试验。A.9.2 试剂和材料A.9.2.1 硝酸溶液: 量取硝酸1 5 0m L, 稀释至10 0 0m L。A.9.2.2 硝酸银溶液:c(A g NO3)=0.1m o l/L。称取硝酸银1.7g, 溶于水, 稀释至1 0 0m L, 贮存于棕色瓶。A.9.2.3 氯化物标准溶液:c(C l)= 0.0 0 5g/L。吸取0.1g/L氯化物标准溶液5m L, 加水稀释至1 0 0m L。A.9.3 分析步骤称取试样1g, 精确到0.0 0 01g, 置于2 5m L具塞比色管中, 加水1 5m L溶解, 加硝酸溶液1m L, 立即加入硝酸银溶液1m L, 避光静置2m i n。吸取氯化物标准溶液1 0m L, 加水5m L, 从“ 加硝酸溶液1m L” 开始与试样同样处理。试样的浊度不得深于标准管。A.1 0 草酸盐的测定A.1 0.1 方法提要在酸性介质中锌与草酸的还原反应, 生成的乙醛酸与盐酸苯肼反应生成乙醛酸苯腙, 而苯肼转化为重氮盐后与乙醛酸苯腙反应生成粉红色偶氮化合物, 与同法处理的标准溶液比较, 做限量试验。A.1 0.2 试剂和材料A.1 0.2.1 盐酸。A.1 0.2.2 锌粒。A.1 0.2.3 盐酸苯肼溶液:1 0g/L。A.1 0.2.4 铁氰化钾溶液:5 0g/L。A.1 0.2.5 草酸标准溶液:0.0 1g/L。称取草酸(C2H2O42 H2O)0.1 7 5g, 用水溶解并稀释至5 0 0m L。吸取该溶液4m L, 用水稀释至1 0 0m L。A.1 0.3 分析步骤称取试样0.4g( 精确到0.0 1g) 于2 5m L具塞比色管中, 加入水4m L、 盐酸3m L及锌粒1g, 煮沸1m i n, 放置2m i n, 移入盛有0.2 5m L盐酸苯肼溶液的试管中, 加热至沸, 迅速冷却, 倒入2 5m L具塞比色管内, 加入等体积盐酸和铁氰化钾溶液0.2 5m L, 振摇, 放置3 0m i n。取草酸标准溶液4m L, 从“ 盐酸3m L及锌粒1g” 开始与试样同样处理。试样管产生的粉红色不应深于标准管。G B1 8 8 6.2 3 52 0 1 68 A.1 1 钙盐的测定A.1 1.1 方法提要在乙酸介质中, 微量钙离子与草酸根离子生成难溶的草酸钙悬浮体, 与同法处理的标准溶液比较,做限量试验。A.1 1.2 试剂和材料A.1 1.2.1 乙酸溶液:2m o l/L。量取冰乙酸1 1 8m L, 用水稀释至10 0 0m L。A.1 1.2.2 草酸铵溶液:4 0g/L。A.1 1.2.3 钙标准溶液:c(C a)=0.0 1g/L。称取于1 0 5 1 1 0 烘至质量恒定的碳酸钙2.5g, 加入6m o l/L乙酸( 量取冰乙酸3 5 4m L, 用水稀释至10 0 0m L)1 2m L溶解, 加水稀释至10 0 0m L。吸取该溶液1m L, 加水稀释至1 0 0m L。A.1 1.3 分析步骤称取试样0.5g( 精确至0.0 1g) , 置于2 5m L比色管中, 加水1 5m L溶解加入草酸铵溶液1m L和乙酸溶液1m L, 摇匀, 放置1 5m i n。取钙标准溶液1 0m L于2 5m L比色管中, 加水5m L, 从“ 加入草酸铵溶液1m L” 开始与试样同样处理。试样管的浊度不应深于标准管。