谱学导论-质谱5-3.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,5.3.4 几类化合物离子分裂及质谱,（1）烷烃,a,正链烷烃,分子离子可以从任何一个,CC,键断裂，,形成含不同碳数的碎片离子,M15,M29,M43,M57,甲基,乙基,丙基,丁基,失去,正链烷烃质谱特点（1）,相邻峰,m/e,之差=14,正链烷烃质谱特点（2）,m/e,峰强,M,+,较大碎片离子 较小碎片离子,.,C,12,H,26,正链烷烃质谱特点（3）,重排,生成较稳定的碎片离子,CH,3,C HCH,3,+,(,CH,3,),3,C,+,m/e 43,57,正十二烷,b,支链烷烃,分裂一般在支链位置，,生成较稳定的仲碳或叔碳正离子,m/e,不再有规律递减,2甲基戊烷,2,2,4-三甲基戊烷,（2）芳烃,分子离子峰强,甲苯,m/e 91(C,7,H,7,+,),为基峰,C,6,H,5,CH,2,+,烷基芳烃 91+14,n ,基峰,烷基,C,3,则,H,重排失去一个中性分子，,成,m/e,92 峰,Mclafferty,（,麦氏）重排,（3）羰基化合物,醛、酮的分子离子,断裂,氧,翁,离子,CO,新的正离子,若羰基化合物,位有,H,存在,容易进行,Mclafferty,（,麦氏）重排,醛,M,1:m/e=105,分子离子失去-,H,M,29:m/e=77,分子离子失去-,CHO,脂肪酮,M,29:m/e=43,分子离子失去,CH,2,CH,3,主要峰,M,15:m/e=57,分子离子失去,CH,3,断裂,优先失去大的基团,M,85:m/e=43,分子离子失去,CH,2,CH,2,CH,2,CH,2,CH,2,CH,3,主要峰,M,15:m/e=113,分子离子失去,CH,3,M,70:m/e=58,分子离子失去,CH,2,=,CHCH,2,CH,2,CH,3,麦氏重排峰,芳香酮,M,15:m/e=105,分子离子失去,CH,3,m/e=77,C,6,H,5,C=O,+,失去,C=O,若羰基化合物,位有,H,存在,容易进行,Mclafferty,（,麦氏）重排,酯,M-31,分子离子峰失去-,OCH,3,m/e=59，,碎片离子,COOCH,3,m/e=74，,重排离子峰,m/e=74，,麦氏重排峰,M-31,分子离子失去-,OCH,3,芳香酸的酯,羧酸,M-17,分子离子峰失去-,OH,M-45,分子离子峰失去-,COOH,m/e=45，,碎片离子,COOH,+,m/e=60，,麦氏重排峰,（4）醇,分子离子峰很弱 或 不存在,稳定性较差,i),断裂成较稳定的氧,翁,ii),脱水,含双键的自由基正离子,iii),脱水碎片和氧,翁,离子继续分裂,2甲基2丁醇,-断裂,脱水,脱水碎片继续分裂,氧翁离子继续分裂,（5）醚,5.4 质谱解析,（1）化合物的分子量，分子式,（2）计算不饱和度,（3）分子离子峰与其它峰的相对强度,化合物类型,（4）分子离子峰 碎片离子峰,m/e,差值,可能脱掉的碎片或中性分子,分子结构和断裂类型,（5）可能存在的离子,（6）拼出整个分子结构,例1:,例2:,