第14周药专检验生物技术.pptx

2024/4/6 周六周六13.形成配合物：形成配合物：2024/4/6 周六周六2例：间接碘量法测例：间接碘量法测CuCu2+2+CuCu2+2+e Cu+e Cu+I I2 2+2e 2I+2e 2I-FeFe3+3+e Fe+e Fe2+2+2024/4/6 周六周六34.酸效应：酸效应：例：例：2024/4/6 周六周六4H H3 3AsOAsO4 4+2I+2I+2H+2H+HASO HASO2 2+I+I2 2+2H+2H2 2O O（酸性条件）（酸性条件）HAsOHAsO2 2+I+I2 2+2H+2H2 2O HO H3 3ASOASO4 4+2I+2I +2H+2H+（碱性条件）（碱性条件）2024/4/6 周六周六5例：分别计算例：分别计算例：分别计算例：分别计算HHHH+=2.0mol/L=2.0mol/L=2.0mol/L=2.0mol/L和和和和pH=2.00pH=2.00pH=2.00pH=2.00时时时时MnOMnOMnOMnO4 4-/Mn/Mn/Mn/Mn2+2+2+2+电对的条件电位。电对的条件电位。电对的条件电位。电对的条件电位。MnOMnO4 4-+8H+8H+5e+5e-MnMn2+2+2+2+4H+4H2 2O O 2024/4/6 周六周六6例例例例：计计计计算算算算pH pH pH pH=10.010.010.010.0时时时时，总总总总浓浓浓浓度度度度为为为为0.10mol/L 0.10mol/L 0.10mol/L 0.10mol/L NHNHNHNH3 3 3 3-NH-NH-NH-NH4 4 4 4ClClClCl的的的的缓缓缓缓冲冲冲冲溶溶溶溶液液液液中中中中，AgAgAgAg+/Ag/Ag/Ag/Ag电电电电对对对对的的的的条条条条件件件件电电电电位位位位。(忽忽忽忽略略略略离离离离子子子子强强强强 度度度度 的的的的 影影影影 响响响响,已已已已 知知知知:Ag-NH:Ag-NH:Ag-NH:Ag-NH3 3 3 3的的的的 lglglglg1 1 1 1 lglglglg2 2 2 2分分分分 别别别别 为为为为3.24,7.05,NH3.24,7.05,NH3.24,7.05,NH3.24,7.05,NH4 4 4 4+的的的的p p p pK K K Ka=9.26a=9.26a=9.26a=9.26，AgAgAgAg+/Ag/Ag/Ag/Ag=0.80v)=0.80v)=0.80v)=0.80v)解：解：解：解：1)CNH3=NH4+NH3=0.10 (1)pH=pKa+lgNH3/NH4+(2)10.0=9.26+lgNH3/NH4+(1)、(2)联立解得联立解得 NH3=0.085=10-1.07mol/L2024/4/6 周六周六72024/4/6 周六周六8（一）氧化还原反应进行的程度（一）氧化还原反应进行的程度1.1.反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。掌握条件平衡常数的计算及在滴定分析中的应掌握条件平衡常数的计算及在滴定分析中的应用。用。2024/4/6 周六周六9OxOx1 1+n n1 1e Rede Red1 1RedRed2 2-n n2 2e Oxe Ox2 2 2024/4/6 周六周六10n是n1n2的最小公倍数2024/4/6 周六周六112024/4/6 周六周六122.2.滴定反应的完全度应滴定反应的完全度应滴定反应的完全度应滴定反应的完全度应 99.9%99.9%0.0593(0.0593(a a+b b)/)/n nlgKlgK3(3(a a+b b)准确滴定的条件：准确滴定的条件：准确滴定的条件：准确滴定的条件：2024/4/6 周六周六13续前续前1 1：1 1型反应型反应(a a=b b=1)=1)lgKlgK 66或或 0.35V0.35V1 1：2 2型型(a a=1,=1,b b=2)=2)或或2 2：1 1型反应型反应(a a=2,=2,b b=1)=1)lgKlgK 99或或 0.27V0.27V2024/4/6 周六周六14例：判断在例：判断在1mol/LHCl1mol/LHCl溶液中，用溶液中，用CeCe4+4+溶液滴定溶液滴定As(III)As(III)反应能否进行完全？反应能否进行完全？解：解：此反应属此反应属此反应属此反应属2:12:12:12:1型氧化还原反应型氧化还原反应型氧化还原反应型氧化还原反应。2024/4/6 周六周六15（二）氧化还原反应的速度（二）氧化还原反应的速度1 1.浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度例：例：CrCr2 2O O7 7-+6I+6I-+14H+14H+2Cr 2Cr 3+3+3I+3I2 2+H+H2 2O O 熟悉影响氧化还原反应速度的因素。熟悉影响氧化还原反应速度的因素。2024/4/6 周六周六162.2.温度：温度：温度：温度：升温可加快碰撞，加快反应升温可加快碰撞，加快反应 每增高每增高1010，速度增加，速度增加2 23 3倍倍3.3.催化剂：催化剂：催化剂：催化剂：同上例：加入同上例：加入MnMn2+2+催化反应，反应一开始便很快进行催化反应，反应一开始便很快进行 否则反应先慢后快，逐渐生成的否则反应先慢后快，逐渐生成的MnMn2+2+本身起催本身起催 化作用化作用 （自动催化作用）（自动催化作用）例：例：2MnO2MnO4 4-+5C+5C2 2O O4 42-2-+16H+16H+2Mn2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O2024/4/6 周六周六17三、滴定曲线三、滴定曲线熟悉氧化还原滴定曲线的理论计算。熟悉氧化还原滴定曲线的理论计算。熟悉影响电位突跃范围的因素。熟悉影响电位突跃范围的因素。CeCe4+4+Fe+Fe2+2+CeCe3+3+Fe+Fe3+3+1mol/L H1mol/L H2 2SOSO4 4 注：滴定过程中的任一个平衡点，两电对电位相等注：滴定过程中的任一个平衡点，两电对电位相等.（一）滴定曲线理论计算（一）滴定曲线理论计算2024/4/6 周六周六181 1 1 1、滴定开始前、滴定开始前、滴定开始前、滴定开始前 溶液为溶液为溶液为溶液为0.10mol/l0.10mol/l0.10mol/l0.10mol/l的的的的FeFeFeFe2+2+2+2+溶液，溶液，溶液，溶液，FeFeFeFe3+3+3+3+0 0 0 0。所以此时溶液的电极电位无法计算。溶液的还原所以此时溶液的电极电位无法计算。溶液的还原所以此时溶液的电极电位无法计算。溶液的还原所以此时溶液的电极电位无法计算。溶液的还原性非常强。性非常强。性非常强。性非常强。2024/4/6 周六周六192 2、滴定至化学计量点前、滴定至化学计量点前溶液的电极电位由溶液的电极电位由溶液的电极电位由溶液的电极电位由FeFeFeFe3+3+3+3+/Fe/Fe/Fe/Fe2+2+2+2+来计算。来计算。来计算。来计算。2024/4/6 周六周六203 3、化学计量点处、化学计量点处2024/4/6 周六周六214 4、过量以后、过量以后溶液的电极电位由溶液的电极电位由溶液的电极电位由溶液的电极电位由CeCeCeCe4+4+4+4+/Ce/Ce/Ce/Ce3+3+3+3+来控制来控制来控制来控制。2024/4/6 周六周六22滴定突跃：滴定突跃：0.861.26V0.861.26V2024/4/6 周六周六31（二）滴定突跃大小的影响因素（二）滴定突跃大小的影响因素氧化还原滴定的滴定突跃与浓度无关，取决于2024/4/6 周六周六322024/4/6 周六周六33四、指示剂四、指示剂1 1氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂2 2自身指示剂自身指示剂自身指示剂自身指示剂3 3特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂4.4.外指示剂外指示剂外指示剂外指示剂5.5.不可以指示剂不可以指示剂不可以指示剂不可以指示剂掌握氧化还原指示剂指示终点的原理和选择原则掌握氧化还原指示剂指示终点的原理和选择原则2024/4/6 周六周六341 1氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂(Oxidition-reduction indicator)(Oxidition-reduction indicator)：具氧化具氧化具氧化具氧化或还原性，或还原性，或还原性，或还原性，其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。In InOxOx +n+ne e In InRedRed 紫红色紫红色紫红色紫红色 无色无色无色无色 2024/4/6 周六周六352024/4/6 周六周六362024/4/6 周六周六37CeCeCeCe4+4+4+4+滴定滴定滴定滴定FeFeFeFe2+2+2+2+，电位突跃范围为，电位突跃范围为，电位突跃范围为，电位突跃范围为0.860.860.860.86 1.26V1.26V1.26V1.26V，计量，计量，计量，计量点电位为点电位为点电位为点电位为1.06V1.06V1.06V1.06V，可选指示剂，可选指示剂，可选指示剂，可选指示剂指示剂的选择原则指示剂的选择原则指示剂的选择原则指示剂的选择原则：在滴定突跃范围内的指示剂在滴定突跃范围内的指示剂在滴定突跃范围内的指示剂在滴定突跃范围内的指示剂2024/4/6 周六周六38第三节第三节 碘量法碘量法一、基本原理一、基本原理二、指示剂二、指示剂三、标准溶液的配制与标定三、标准溶液的配制与标定掌握碘量法的基本原理、测定条件、掌握碘量法的基本原理、测定条件、指示剂、标准溶液配制与标定。指示剂、标准溶液配制与标定。2024/4/6 周六周六39利用利用利用利用I I I I2 2 2 2的氧化性或的氧化性或的氧化性或的氧化性或I I I I-的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法 I2 +I-I3-（助溶）I3-+2e 3 I-电对反应电对反应2024/4/6 周六周六40（一）直接碘量法（一）直接碘量法:测定物：测定物：可测：可测：可测：可测：S S2-2-，Sn()Sn()，S S2 2OO3 32-2-，SOSO3 32-2-,As,As（）酸度要求：酸度要求：酸度要求：酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性(pH(pH小于小于小于小于9)9)强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：强酸性介质：I I-被氧化；被氧化；被氧化；被氧化；淀粉水解成糊精；淀粉水解成糊精；淀粉水解成糊精；淀粉水解成糊精；强碱性介质：强碱性介质：强碱性介质：强碱性介质：I I2 2发生歧化反应发生歧化反应发生歧化反应发生歧化反应 3I3I2 2+6OH+6OH-5I 5I-+IO+IO3 3-+3H+3H2 2O O（歧化反应）（歧化反应）4I4I-+O+O2 2+4H+4H+2I 2I2 2+2H+2H2 2O O（氧化反应）（氧化反应）其还原态被滴定利用利用利用利用I I2 2的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质的弱氧化性质滴定还原物质2024/4/6 周六周六41Vc测定2024/4/6 周六周六42（二）间接碘量法：（二）间接碘量法：1、置换碘量法其氧化态被滴定2024/4/6 周六周六43漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定