第七章醇、酚、醚.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第七章 醇、酚、醚,醇,（,alcohol,),分类,结构,一、分类和命名,按烃基性质,饱和醇,RCH,2,OH,不饱和醇,CH,2,=CHCH,2,OH,脂环醇,芳香醇,按烃基,伯醇,RCH,2,OH,仲醇,R,2,CHOH,叔醇,R,3,COH,按羟基数,一元醇,二元醇,多元醇,命名,（,1,）普通命名法：,按烃基的普通名称命名，加醇,。,CH,3,CH,2,OH (CH,3,),2,CHOH CH,3,(CH,2,),3,OH (CH,3,),3,COH,乙醇 异丙醇 正丁醇 叔丁醇,（,2,）系统法,选连有羟基最长的碳链为主链，离羟基最近一端编号,-OH,的位置：用数字标明,CH,3,CH(OH)CH,2,CH,2,C(CH,3,),3,5,5-,二甲基,2,己醇,反,2,甲基环戊醇,CH,3,OH CH,3,CH,2,CH,2,OH CH,3,(CH,2,),3,OH,甲醇,1,丙醇,1,丁醇,HOCH,2,CH,2,CH,2,OH,1,3-,丙二醇,(CH,3,),2,C=CHCH,2,CH(OH)CH,3,C,OH,三苯基甲醇,衍生物命名法：,5-,甲基,-4-,己烯,-2-,醇,3-,羟甲基,-1,，,6-,己二醇,烃基,对氢键缔合有,阻碍：,碳数同，伯,仲,叔,b.p.,(CH,3,),3,COH,82.5,CH,3,(CH,2,),3,OH 117.2,2.,溶解性,低级醇,与水互溶,从,4,个,碳开始,溶解度,降低,醇合物,CaCl,2,4C,2,H,5,OH,醇不能用,CaCl,2,干燥！,二、物理性质,（,1,）沸点：,较高,原因 ：,氢键,实例,分子量,M.W.,沸点,/CH,3,OH 32 65 CH,3,CH,3,30 -88.6,三,.,醇的反应,（,1,）酸性,（,2,）碱性,（,3,）,OH,被取代,1.,似水性,（,1,）,酸性,酸性：,H,2,O,ROH,原因：,R,给电子使,O,的电子密度增加，,OH,键加强,反应较水温和，可用于处理废钠,用镁屑干燥醇,呈弱酸性，与,H,2,O,相似，可与活泼金属反应。,（,2,）碱性,质子化,络合物,2.,与无机酸作用,（,1,）无机酸酯,硫酸氢甲酯,甘油三硝酸酯,硫酸二甲酯,甲基化试剂,例如：,（,2,）取代反应（生成卤代烷）,1),与氢卤酸反应（酸催化）,S,N,1,机制：（,2,o,3,o,醇）,SN2,机制：（,1,o,醇）,反应按,S,N,1,历程，有碳正离子重排。,伯醇、仲醇与,HCl,反应需用无水,ZnCl,2,催化,3,）鉴别,不同类型醇,（,六个碳以下,的醇）,Lucas,试剂,：浓,HCl,无水,ZnCl,2,1,0,，,2,0,醇,2,）与,PX,3,、,SOCl,2,反应,不发生重排,氯化亚砜,或,亚硫酰氯,3.,脱水反应,1),生成烯烃（分子内脱水）,E,1,机理,醇脱水成烯的反应速率：,3,o,醇,2,o,醇,1,o,醇,消除取向,Saytzeff,规则,氢从含氢较少的,-C,碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。,重排：,机理,2,）分子间脱水,制备混醚用,威廉逊合成法，,见伯卤烷的反应,4.,氧化,b.p.118 75 ,沸点低于,100,0,C,的醛随时蒸出，可避免进一步氧化,2),选择性氧化剂,-C,为,不饱和键,的1,o,、,2,o,醇。双键保留。产物：,醛或酮,。,a.,新制,MnO,2,b.,氯铬酸吡啶盐（,PCC,）,5.,邻二醇,高碘酸氧化,用于推测结构,-,羟基醛或,-,羟基酮,四,.,醇的制备,1,）羰基化合物还原,溶剂：,乙醚,，,THF,甲（乙）醇（不怕水）,范围：,所有羰基化合物 醛酮,选择性：,差 强,氢化铝锂,价格高,，,相同情况,用,硼氢化钠（钾,）,伯醇,2,）格式反应,3,）卤代烷水解,该法用于合成,较少,.,用于,易得,卤代烃,或,其他法难得到,的醇的合成（见第六章,卤代烷的水解）,4),由烯烃,a.,烯烃的硼氢化氧化,b.,烯烃的水合,酚（,phenol),一、结构和命名,1.,结构,氧,原子,sp2,杂化，,p,共轭，,(1),苯环,电子密度高,(2),酸性,2.,命名,（,1,）,酚作母体,对硝基苯酚,萘酚,(2),OH,为取代基,对羟基苯甲酸 对羟基苯磺酸,二、物理性质,(,自学,),三、化学性质,1.,酸性,酸性比较：,易溶于水,电离前，氧上电子向苯环转移，使,OH,键变弱，易离解,电离后，负电荷分散到苯环，稳定,该性质用于分离提纯,苯酚和苯甲醇混合物的分离,混合物,NaOH,水溶液,上层,下层,苯甲醇,蒸馏,纯品,酚钠水溶液,H,苯酚,酸性,，取决于基团,G,的性质,苦味酸，,强酸性,酸性比较,3.,与,FeCl,3,显色,具有烯醇结构的化合物与,FeCl,3,可,显不同颜色，,用于定性分析（鉴别）,兰色,2.,酚醚,4.,氧化（,O,2,，,CrO,3,，,Na,2,Cr,2,O,7,）,对苯醌，使酚带有颜色,5.,亲电取代,弱极性溶剂，不电离,鉴别,水溶液，电离,（,1,）卤化,酚,由于存在使苯环活化的羟基，更易发生,亲电取代,酚在水中易进行亲电取代,原因,Br,为,吸电子基,，溴代酚,酸性强，,较苯酚,易,进行,亲电取代,（,2,）硝化,分子内氢键,bp,.214,分子间氢键,bp,.279,水蒸气蒸馏进行分离,络合物,（,3,）酰化（,也可烷基化,）,四、制备,1.,磺酸钠法,2.,氯苯水解,3.,异丙苯氧化法,醚,一、命名,烃基 醚,（,ether),二甲醚 （二）乙醚 苯甲醚 甲乙醚,2,-,甲氧基戊烷,1,-,甲基,-,4,-,乙氧基苯,衍生物命名法,RO,作为取代基,环氧乙烷 四氢呋喃,1,，,4,二氧六环,二、物性,无分子间氢键，,沸点较低，,多用作,溶剂,和水能形成氢键，,有一定的水溶性,，多元醚与水混溶,三、醚的反应,1.,碱性,浓,H,2,SO,4,HBF,4,溶于浓酸,Lewis,酸,可区分醚与烷烃、卤代烷,醚用作格氏试剂的溶剂,2.,醚键的断裂（酸催化）,3.,形成过氧化物,过氧化物,具有,a,H,的醚,均可在放置中形成过氧化物,过氧化物的检验,：向醚溶液中加入,碘化盐（变黄）,过氧化物的除去方法：,加入还原剂,硫酸亚铁,或,硼氢化钠,等,活性：,HI,HBr,HCl,芳基烷基醚断裂,生成卤代烃和酚。,四,.,醚的制备,1.,醇分子间失水,2.,Willamson,(,威,廉森,),合成法,3.,烯烃与醇加成,酸催化,五、环醚,2.,1,2-,环氧化合物的开环反应,1.,环氧乙烷的制备,乙二醇,乙二醇单醚,乙醇胺,多两个碳伯醇,冠醚在相转移催化中的应用,环腔结构，分子呈环形，中间有一个空隙,选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。,3.,冠醚,含有多个氧的大环醚，形状似,王冠,。,12-,冠,-4,苯并,-15-,冠,-5,m-,冠,-n,m:,碳、氧原子总数,n:,氧原子数,作,相转移催化剂,加入,18-,冠,-6,可使,K,+,溶于有机相，把,CN,-,带入有机相中,作业：,p:152,：,1,，,3,，,5,，,6,，,8,，,9,，,10,，,11,