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2009春药用分析化学期末自测题（2）

一、选择题（将正确答案前的字母填在括号内，每小题2分，共30分）
1．《 药品非临床研究质量管理规范》简称（ ）。
A、GLP B、GMP C、GSP D、GCP
2．以下关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。
A．大小误差出现的几率相等 B．正负误差出现的几率相等
C．正误差出现的几率大于负误差 D．负误差出现的几率大于正误差
3．下列哪何种溶剂对HAc、HCl、HClO4有均化效应（）。
A.甲酸 B.水 C乙二胺 D.苯
4. 电位滴定法是根据滴定过程中（ ）的变化来确定滴定终点的方法。
A、指示电极电位 B、参比电极电位
C、指示剂的条件电位 D、指示剂的标准电极电位
5．下面有关红外分光光度法错误的是（）。
A．文献上常用缩写“IR”表示
B. 是分子结构研究的重要手段
C．较少用于定量分析方面
D．因为光路较长而符合朗伯-比尔定律，实际操作比较简单
6．对理论塔板高度没有影响的因素是（ ）。
A、填料的粒度、均匀程度 B、载气流速
C、固定相液膜厚度 D、 柱长
7.下列有关药物杂质及杂质限量的叙述正确的是（）。
A、杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量
B、杂质的来源主要是由生产过程中引入的，其他方面不考虑
C、杂质限量通常只用百万分之几表示
D、杂质是指药物中的有毒物质
８．５位有烯丙基取代的巴比妥类药物是（）。
　Ａ、巴比妥　　　Ｂ、苯巴比妥　　Ｃ、含硫巴比妥　　Ｄ、司可巴比妥
９．用酸碱滴定法测定阿司匹林含量，为使供试品易于溶解及防止酯在滴定时水解，使用（）做溶剂溶解样品。
　Ａ、冰醋酸　　Ｂ、乙醇　　　　Ｃ、丙酮　　　Ｄ、乙醚

10．用来标定KMnO4溶液的基准物质是（ ）。
A、K2Cr2O7 B、KBrO3
C、Cu D、Na2C2O4
11．用直接电位法测定水溶液的pH值，目前都采用（）为指示电极。
A．玻璃电极 B. 饱和甘汞电极
C．金属基电极 D. 银-氯化银电极
12. 用气相色谱法分离一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物，用三乙胺做固定液，哪一个最先流出（）。
A、一甲胺 B、二乙胺 C、三乙胺 D、三甲胺
13.下列有关药物杂质及杂质限量的叙述正确的是（）。
A、杂质限量是指药物中所含杂质的最大容许量
B、杂质的来源主要是由生产过程中引入的，其他方面不考虑
C、杂质限量通常只用百万分之几表示
D、杂质是指药物中的有毒物质
14.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反映产物的颜色是（）。
　Ａ、紫色　　　　Ｂ、蓝色　　　　Ｃ、绿色　　　　Ｄ、黄色　
15．酸性最弱的是（）。
　Ａ、盐酸　　　　Ｂ、苯甲酸　　　Ｃ、水杨酸　　　　Ｄ、硫酸
16．盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应是（）。
Ａ、重氮化－偶合反应　　　Ｂ、磺化反应　Ｃ、氧化反应　　　Ｄ、碘化反应
17．戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（）。
Ａ、尼可刹米　　　Ｂ、盐酸异丙嗪　　Ｃ、奋乃静　　Ｄ、肾上腺素
18．下面有关紫外吸收光谱在有机化合物分子结构研究中的作用叙述错误的是（）。
A．分子中五种轨道能级的高低顺序是
B．分子外层电子跃迁中，所需能量最大的是
C．分子外层电子跃迁中，所需能量最小的是
D．R带是跃迁引起的吸收带，是杂原子的不饱和基团的特征
19. 下面有关内标物的选择的叙述错误的是（）。
A、内标物是试样中存在的物质
B、加入内标物的量应接近与被测物质
C、内标物与被测组分的物理及物理化学性质相近
D、内标物的色谱峰应位于被测组分色谱峰的附近，或几个被测组分色谱峰的中间，并与这些组分完全分离
20. 药物中属于信号杂质的是（）。
A、氯化物 B、重金属 C、砷盐 D、氰化物
21．下列药物在碱性溶液中与铜离子反应显绿色的是（）。
　Ａ、巴比妥　　　Ｂ、苯巴比妥　　Ｃ、含硫巴比妥　　Ｄ、司可巴比妥
22．药物分子中含有（），可采用重氮化－偶合反应进行鉴别。
　Ａ、芳伯氨基　　Ｂ、１，３－二酰亚胺基团 C、吡啶环　Ｄ、共轭多烯侧链
23．对乙酰氨基酚中的特殊杂质是（）。
Ａ、对氨基酚　　　Ｂ、间氨基酚　　　Ｃ、对氯酚　　　　Ｄ、对氨基苯甲酸
24．下列药物中，采用加氨制硝酸银产生银镜反应进行鉴别的是（）。
Ａ、阿司匹林　　　Ｂ、异烟肼　　　Ｃ、地西泮　　　Ｄ、苯佐卡因
25．生物碱类药物通常具有碱性，可在冰醋酸或酸酐等非水酸性介质中，用（）滴定液直接滴定。
A、高氯酸 B、硫酸 C、盐酸 D、碳酸
26.维生素A含量生物效价表示，其效价单位是（）。
A、IU 　B、ＩＵ／ｍｌ　　Ｃ、ＩＵ／ｇ　　Ｄ、ｍｌ
27. 有关药物中的杂质，下列说法错误的是（）。
A、可能是生产过程中引入的
B、可能是在贮藏过程中产生的
C、杂质的限量通常用百分之几或百万分之几（ppm）来表示
D、氯化物、硫酸盐、重金属等都属于信号杂质
2８．巴比妥类药物的环状结构中含有（），易发生酮式－烯醇式互变异构。
　Ａ、１，３－二酰亚胺基团　　　　Ｂ、芳伯氨基　　Ｃ、杂环　　　Ｄ、双键
2９．阿司匹林中的特殊杂质是（）。
　Ａ、水杨酸　　　Ｂ、苯基丙二酰脲　　Ｃ、间氨基酚　　Ｄ、对氯苯氧已丁酸
30．下列哪个药物不能发生重氮化－偶合反应（）。
Ａ、盐酸普鲁卡因　　Ｂ、对氨基水杨酸钠　　Ｃ、苯佐卡因　　Ｄ、地西泮
31．戊烯二醛反应可用来鉴别下列哪种药物（）。
Ａ、尼可刹米　　　Ｂ、盐酸异丙嗪　　Ｃ、奋乃静　　Ｄ、肾上腺素
32.酸性染料比色法中，水相的pH值过高，则（）。
A、能形成离子对 B、生物碱成离子状态
C、酸性染料以分子状态存在 D、有机溶剂能提取万完全
33.使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176，每1ml碘滴定液（0.1mol/L）,相当于维生素C的量为（）。
A、8.806mg B、88.06mg C、176.1mg D、17.61mg
34. 四氮唑比色法可用于（）的定量测定。
Ａ、雄激素　　　Ｂ、皮质激素　　　　　Ｃ、维生素Ｃ　　　Ｄ、雌激素
35.下列药物中，能与茚三酮缩合成蓝紫色缩合物的是（）。
　　Ａ、四环素　　　Ｂ、链霉素　　　　Ｃ、青霉素　　　　　Ｄ、金霉素
36．下面有关荧光分析法错误的是（）。
A．以紫外或可见光作为激发源
B. 所发射的荧光波长较激发光波长要长
C．应用范围比紫外-可见分光光度法范围广
D．主要优点是测定灵敏度高和选择性好

二、问答题（每小题8分，共40分）
1．为什么有些化学反应不能直接作为滴定反应加以利用？
2．红外吸收光谱产生的条件是什么？什么是红外非活性振动？
3．异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么？一般而言，本反应对什么样结构具有专属性？
4．为什么用EDTA滴定Mg2+，必须在pH=10而不是pH=5的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行。请说明原因。（已知，；当pH=5时，=6.6 , pH=10时，=0.5。）
5．简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理，反应的摩尔比是多少？说明空白试验的目的和作用？
6．亚硝酸钠滴定法（重氮化法）测定盐酸普鲁卡因的含量，说明测定的基本原理和主要影响因素？
7．三点校正法测定维生素A的原理是什么？
8．简述剩余碘量法测定青霉素类抗生素含量的基本原理、最佳pH及其它影响因素？
9．复方制剂的定义。制剂分析的四个特点（与原料分析比）。
10．在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些？
11．解释气相色谱定量方法中的内标法的含义及特点？
12．简述提取酸碱滴定法的基本原理及选择合适的有机溶剂的原则？

三、计算题（每小题6分，共30分）

1.今有不纯的CaCO3试样0.2546g，加入40.00ml 0.2017mol/LHCl溶液使之溶解，过量 的HCl再用0.1995mol/LNaOH溶液回滴，耗去17.12ml。计算：
（1）试样CaCO3实际消耗的盐酸的摩尔数？
（2）试样CaCO3的百分含量（已知=100.09g/mol）？
2.维生素B12的水溶液在361nm处的为207，用lcm吸收池测得溶液的吸光度A为0 .424，求该溶液的浓度。

3. 假设有两组分的相对保留值r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为0.1cm，则所需柱长为多少米？

4．下述电池中，溶液的pH=9.18,测得，若换一个未知溶液，测得。计算此未知溶液的pH值。
玻璃电极|H+（cs或cx）饱和甘汞电极

5．维生素B1中重金属检查，取本品1.0g，加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每1ml含10µgPb）多少毫升。

6．苯甲酸钠双相滴定法测定含量：取本品1.4100g，精密称定，置分液漏斗中，加水25ml、乙醚50m1及甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5050mol/L）滴定，边滴定边振摇，至水层显橙红色。分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5ml洗涤，洗液并入锥形瓶中，加乙醚20ml，继续用盐酸滴定液（0.5050ml/L）滴定，边滴定边振摇，至水层显持续的橙红色。消耗盐酸滴定液18.88ml。已知每1ml盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的苯甲酸钠（C7H5NaO2）。问（1）双相滴定法利用了苯甲酸的什么性质；（2）计算苯甲酸钠的百分含量？

7．磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g，加盐酸溶液（9→10000）使溶解成5ml，加NaNO2试液2ml，放置15min，加氨试液3ml，所显颜色与吗啡溶液 [ 吗啡2.0mg加HCl溶液(9→10000)使溶解成100ml ] 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问：
（1）什么是杂质限量？
（2）其限量是多少？

8．硫酸奎宁的含量测定：称取硫酸奎宁0.1525g，加冰醋酸7ml溶解后，加醋酐3ml，结晶紫指示剂1滴，用HClO4滴定液（0.1002mol/L）滴定至溶液显绿色，消耗HClO4滴定液6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液0.15ml。已知每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于24.90mg的（C20H24N2O2）2·H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。

9. 维生素C注射液的含量测定：精密量取维生素C注射液2.0ml（标示量为5ml：0.5g），加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5min，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（0.1020mol/L）滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为21.85ml。已知每1ml碘滴定液（0.1mol/L）相当于8.806mg的C6H8O6。计算注射液中维生素C占标示量的百分含量？

10．称取不纯的Al2O3试样1.0304g，处理成溶液，用容量瓶稀释至250.0 ml。吸取25.00 ml，加入的EDTA标准溶液10.00ml，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液回滴至终点，耗去Zn(Ac)2溶液12.20ml。已知1.00ml Zn(Ac)2相当于0.6812ml的EDTA标准溶液，求试样中Al2O3的百分含量。

11.用气相色谱法分离正戊烷和丙酮，得到色谱数据如下：正戊烷和丙酮的保留时间分别为25.35min和23.65min，空气峰的保留时间为30s，计算：
（1）正戊烷和丙酮的相对保留值？
（2）所用填充色谱柱的有效理论塔板数为多少？

12．气相色谱法测定无水乙醇中的微量水分。精密称取被测无水乙醇79.37g，内标物无水甲醇0.2572g，混匀。测定数据如下：
水： 峰高h=4.60cm，半峰宽W1/2＝0.130cm
甲醇：峰高h=4.30cm，半峰宽W1/2＝0.187cm
以峰面积表示的相对重量校正因子f水＝0.55，f甲醇＝0.58
计算水的重量百分含量。
计算题参考答案
1．解：
（1）
返滴定时的滴定反应为：

可知，故于CaCO3的HCl为：

（2）
HCl与CaCO3的反应为：
2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2­

CaCO3%=

2．解：

3．解：
（1）完全分离时，R＝1.5
= =3136
(2)

4．解：

5．

=
=1.0ml

6．解：（1）利用了苯甲酸溶于有机溶剂这一性质
（2）

7．解：
（1）药物中所含杂质的最大允许量，叫做杂质限量。

（2）

=
=0.1%
%
1
.
99.31
%
100
1525
.
0
1
.
0
10
1002
.
0
90
.
24
)
15
.
0
22
.
6
(
＝
3
=
´
´
´
´
´
-
-
%
100
10
)
(

硫酸奎宁％=
3
0
1
´
´
´
´
-
-
W
F
T
V
V
8．解：

9.

（公式和计算结果各3分）
10．解：由于 1.00ml Zn(Ac)2相当于0.6812ml的EDTA标准溶液，回滴用去的Zn(Ac)2相当于EDTA标准溶液为：0.6812´12.20=8.311ml
与Al3+络合的EDTA溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml

11．解：(1)

（2） = =16´2.25´216.0=7778

12．解：
Ai=1.065hiW1/2(i) =
As=1.065hsW1/2(s)=