学术讨论—第五章--食品中农药残留.ppt
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1、第五章第五章 食品食品(shpn)中农药残留中农药残留 2学时学时(xush)第一节第一节 概述概述 第二节第二节 有机氯农药有机氯农药 第三节第三节 有机磷农药有机磷农药第四节第四节 氨基甲酸酯农药氨基甲酸酯农药第五节第五节 拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药 第六节第六节 控制食品中农药残留控制食品中农药残留(cnli)的措施的措施 第一页,共七十九页。敌敌畏泡菜敌敌畏泡菜(poci)泛滥泛滥 四川泡菜四川泡菜“惊心惊心(jn xn)”炮制炮制 第二页,共七十九页。北京北京(bi jn)一家沃尔一家沃尔玛超市一颗草莓上竟玛超市一颗草莓上竟残留有残留有13种农药。种农药。美国与农药有关的癌症患
2、者数约占美国与农药有关的癌症患者数约占全国癌症患者总数全国癌症患者总数(zngsh)的的50%,中国更高。,中国更高。“农药农药(nngyo)鸡尾酒鸡尾酒”!第三页,共七十九页。思考题思考题1.1.什么是农药什么是农药(nngyo)(nngyo)及农药及农药(nngyo)(nngyo)残留?农药残留?农药(nngyo)(nngyo)有有哪些种类?哪些种类?2.食品中农药残留的来源途径有哪些?食品中农药残留的来源途径有哪些?3.控制食品中的农药残留有哪些措施?谈谈我国目前控制食品中的农药残留有哪些措施?谈谈我国目前蔬菜、水果中农药残留状况?蔬菜、水果中农药残留状况?第四页,共七十九页。农药残留农
3、药残留(cnli)食品安全第一威胁食品安全第一威胁目前全国目前全国(qun u)农药厂家超过农药厂家超过4000家,获得农药登记证家,获得农药登记证的产品的产品3万多个。万多个。2010年年1月,根据武汉农业局的抽检,来自海南多个地区的月,根据武汉农业局的抽检,来自海南多个地区的豇豆豇豆(jin du)样品均出现了水胺硫磷农药残留超标。样品均出现了水胺硫磷农药残留超标。我国生产的品种中产量较大的基本品种我国生产的品种中产量较大的基本品种10余种,其中余种,其中70%是杀虫剂。我国又以高毒的几个品种占的比例大,甲胺磷、对是杀虫剂。我国又以高毒的几个品种占的比例大,甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂,占
4、农药总产量的硫磷等有机磷杀虫剂,占农药总产量的23%。第五页,共七十九页。第一节第一节 概述概述(i sh)1939年年-DDT被发现被发现(fxin)杀虫剂,减轻疟疾伤寒等杀虫剂,减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病蚊蝇传播的疾病(jbng)危危害害 1939 年年-瑞士发现了瑞士发现了DDT 杀虫药杀虫药-被授予了诺贝被授予了诺贝尔奖。尔奖。第六页,共七十九页。我国出口食品我国出口食品(shpn)中农药超标问题中农药超标问题90年代初,由于菜农违规使用甲胺磷,在供港蔬菜中发年代初,由于菜农违规使用甲胺磷,在供港蔬菜中发生生(fshng)甲胺磷残留量严重超标事件,引发甲胺磷残留量严重超标事件,引发2
5、00多人食用多人食用后中毒事故,造成震惊港区的毒菜时件。后中毒事故,造成震惊港区的毒菜时件。第七页,共七十九页。我国出口食品中农药我国出口食品中农药(nngyo)超标问题超标问题甲醛白菜、蓝矾甲醛白菜、蓝矾(ln fn)韭菜韭菜有病没病,打了管用有病没病,打了管用(gunyng)蓝矾具有相当毒害,严蓝矾具有相当毒害,严重可致人性命。重可致人性命。第八页,共七十九页。农药农药(nngyo)的定义的定义中华人民共和国农药中华人民共和国农药(nngyo)管理条例管理条例1997年年5月月8日起施行日起施行(shxng)农药(农药(Pesticide):是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业:是指用
6、于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。的混合物及其制剂。第九页,共七十九页。各国对农药的定义各国对农药的定义(dngy)范围范围日本日本(r bn)天敌天敌(tind)农药农药天敌生物农药是指除微生物农药以外的防天敌生物农药是指除微生物农药以外的防治有害生物的活体生物治有害生物的活体生物。美国美国植物农药植物农药世界上规模较大的天敌公司已发展到世界上规
7、模较大的天敌公司已发展到80多家,北美已经商品化生产多家,北美已经商品化生产的天敌昆虫的天敌昆虫-130余种,主要包括赤眼蜂,瓢虫,螳螂等。余种,主要包括赤眼蜂,瓢虫,螳螂等。转基因生物农药(如转基因生物农药(如BT棉)棉)第十页,共七十九页。农药农药(nngyo)(nngyo)的分类的分类按其按其来源来源(liyun)分分按主要按主要防治对象防治对象分:杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫分:杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫(xin chn)剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等。矿物源矿物源:硫制剂、铜制剂、矿物乳油:硫制剂、铜制剂、矿物乳油生物源生物源:微生物
8、源、动物源、植物源:微生物源、动物源、植物源有机合成有机合成:有机氯(磷)、氨基甲酸酯:有机氯(磷)、氨基甲酸酯拟除虫菊酯类拟除虫菊酯类第十一页,共七十九页。第十二页,共七十九页。环境环境(hunjng)中农药的来中农药的来源源工业生产工业生产农业农业(nngy)生产生产农药生产农药生产(shngchn)企业和包装厂企业和包装厂“三三废废”防治病虫害防治病虫害1%植物植物10-20%空气空气第十三页,共七十九页。农药农药(nngyo)残留残留有毒代谢物及其降解有毒代谢物及其降解(jin ji)物物如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产(shngchn)过过程中产生的杂质及
9、其代谢物乙撑硫脲属致癌物。程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物。慢性毒性与原药相当甚至更严重慢性毒性与原药相当甚至更严重pesticide residues第十四页,共七十九页。第十五页,共七十九页。食品中的农药食品中的农药(nngyo)残留的限残留的限量量农药农药(nngyo)最大残留限量(最大残留限量(MRL)法定法定(fdng)允许在食用农产品和动物饲料中一种农允许在食用农产品和动物饲料中一种农药残留的最大浓度。药残留的最大浓度。再残留限量(再残留限量(EMRL)已禁止使用,但仍在食品、饲料中形已禁止使用,但仍在食品、饲料中形成的残留,如六六六、成的残留,如六六六、DDT等。等。第十
10、六页,共七十九页。人体内人体内90%的农药的农药(nngyo)是是通过被污染的食品而摄入通过被污染的食品而摄入的。的。农药农药(nngyo)进入人体的途径进入人体的途径第十七页,共七十九页。施用施用(shyng)农农药药农作物农作物大气大气(dq)土壤土壤(trng)(农(农田)田)地下水地下水农产品农产品地地表表水水水生物水生物畜畜 禽禽人人体体飘浮残留残留吸收吸收饲料饲料食用食用食用食用饮用饮用食用食用饮用水饮用水吸入吸入湿沉降湿沉降吸收吸收渗入渗入农药进入人体的途径农药进入人体的途径第十八页,共七十九页。食品中的农药食品中的农药(nngyo)残留来源残留来源1.施用施用(shyng)农药
11、后对作物或食品的直接污染;农药后对作物或食品的直接污染;2.空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留,而空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农药残留,而间接污染食品;间接污染食品;3.来自食物链和生物富集作用来自食物链和生物富集作用如:水中农药如:水中农药 浮游生物浮游生物 水产动物水产动物 高浓度农药残留食品;高浓度农药残留食品;4.运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。生物生物(shngw)浓集浓集沿着食物链逐渐增高沿着食物链逐渐增高第十九页,共七十九页。食品食品(shpn)中的农药残留的危中的农药残留的危害害农药进入农药进入农药进入农
12、药进入(jnr)(jnr)人体的危害人体的危害人体的危害人体的危害急性毒性急性毒性慢性慢性(mn xng)毒性毒性特殊毒性特殊毒性三致作用三致作用脂溶性脂溶性-逐渐积蓄逐渐积蓄中毒过程缓慢中毒过程缓慢职业性中毒、自杀、他杀、误食、误服农药,职业性中毒、自杀、他杀、误食、误服农药,或者使用喷洒了高度农药不久的蔬菜、瓜果,或者使用喷洒了高度农药不久的蔬菜、瓜果,食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品。食用因农药中毒而死亡的畜禽肉和水产品。第二十页,共七十九页。蔬菜产品农药残留蔬菜产品农药残留(cnli)现现状状 使用使用(shyng)(shyng)的农药中的农药中70%70%为杀虫剂为杀虫剂杀虫剂中
13、杀虫剂中70%70%为有机磷类杀虫剂;为有机磷类杀虫剂;有机磷类杀虫剂中有机磷类杀虫剂中70%70%为高毒、高残留农药。为高毒、高残留农药。有机磷农药残留量超标是影响蔬菜质量的主要有机磷农药残留量超标是影响蔬菜质量的主要(zhyo)原因。原因。三个三个70%70%:农民不知道禁用限用民不知道禁用限用农药第二十一页,共七十九页。第二十二页,共七十九页。第二十三页,共七十九页。第二节第二节 有机氯农药有机氯农药(nngyo)有机氯类(有机氯类(organochlorine):广谱杀虫剂,大部分为含一个或):广谱杀虫剂,大部分为含一个或几个苯环几个苯环(bn hun)的氯素衍生物。主要品种有:滴滴涕
14、(的氯素衍生物。主要品种有:滴滴涕(DDT)、)、六六六(六六六(HCH)以苯为原料以苯为原料(yunlio)氯化环戊二烯氯化环戊二烯1984年全面禁止使用年全面禁止使用第二十四页,共七十九页。特性特性特性特性(txng)(txng)化学性质相当稳定,不溶或微溶于水,易溶于多种有化学性质相当稳定,不溶或微溶于水,易溶于多种有机溶剂和脂肪,在环境中残留机溶剂和脂肪,在环境中残留(cnli)时间长,不易分解。时间长,不易分解。半衰期长:半衰期长:DDT:3-10年;毒杀芬:年;毒杀芬:10年。年。第二节第二节 有机氯农药有机氯农药(nngyo)作用机制:作用机制:滴滴涕作用于昆虫神经的轴突部位;滴
15、滴涕作用于昆虫神经的轴突部位;六六六作用于昆虫中央神经的突触部位。六六六作用于昆虫中央神经的突触部位。多积蓄于动物的脂肪或含脂肪多的组织。多积蓄于动物的脂肪或含脂肪多的组织。第二十五页,共七十九页。有机氯农药有机氯农药(nngyo)的危害的危害随食物摄入人体内的有机氯农药,经过随食物摄入人体内的有机氯农药,经过(jnggu)肠道吸收,主要肠道吸收,主要在脂肪含量较高的组织和脏器中蓄积。在脂肪含量较高的组织和脏器中蓄积。对人体的损害对人体的损害(snhi)主要在肝、肾和神经中枢主要在肝、肾和神经中枢。1.影响机体酶活性,引起代谢紊乱,干扰内分泌。降低白细胞影响机体酶活性,引起代谢紊乱,干扰内分泌
16、。降低白细胞的吞噬功能与抗体的形成,损害生殖系统。的吞噬功能与抗体的形成,损害生殖系统。2.人若长期接触可出现体重下降、恶心、头痛、易疲劳等症状。人若长期接触可出现体重下降、恶心、头痛、易疲劳等症状。第二十六页,共七十九页。水水 1浮游植物浮游植物 265小鱼小鱼 500肉食肉食(rush)鱼鱼 8500肉禽鸟肉禽鸟(qn nio)80000图图 克伦湖克伦湖水生食物链水生食物链中中DDT的的富集倍数富集倍数(bish)第二十七页,共七十九页。品 名1973-19781990年1992年谷类24.400.961.82蔬菜16.205.593.10水果19.002.6820.45禽畜肉类868.
17、30227.5324.40水产类1227.40118.9729.45蛋类406.1040.5128.28乳类23.802.772.77表表 中国各时期各类食品中中国各时期各类食品中DDT残留水平残留水平(shupng)比较比较(gkg-1)第二十八页,共七十九页。国家品 名残留限量国家品 名残留限量波兰柑橘0.05波兰马铃薯0.05其他水果0.05茶0.1谷物0.05蔬菜0.05蛋0.1CAC胡萝卜0.2啤洒花0.05谷类0.1肉及制品1.0蛋0.1乳及制品0.04乳0.02肉(畜)5(脂肪)食品中食品中DDT残留残留(cnli)限量标准限量标准(mg/kg)第二十九页,共七十九页。?第三十页
18、,共七十九页。环二烯类环二烯类异艾氏剂的防治对象:对菜粉蝶、甘蓝异艾氏剂的防治对象:对菜粉蝶、甘蓝(gnln)夜蛾、鳞翅目昆虫等有夜蛾、鳞翅目昆虫等有效。效。FDA将异艾氏剂和异将异艾氏剂和异狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。狄氏剂为重要监控农药。异艾氏剂异艾氏剂第三十一页,共七十九页。第三十二页,共七十九页。氯苯丹诱导氯苯丹诱导氯苯丹诱导氯苯丹诱导(yud(yudo)o)肝微粒体酶活性,肝微粒体酶活性,肝微粒体酶活性,肝微粒体酶活性,在较高水平时,出现肝肿大。可诱在较高水平时,出现肝肿大。可诱在较高水平时,出现肝肿大。可诱在较高水平时,出现肝肿大。可诱发小鼠肝
19、细胞癌发小鼠肝细胞癌发小鼠肝细胞癌发小鼠肝细胞癌氯丹氯丹第三十三页,共七十九页。商品名为商品名为Dechlorane,主要用做阻燃剂(,主要用做阻燃剂(flame-retardant),),用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等毒性,有用作塑料、橡胶、涂料等的阻燃剂。也用作胃毒杀虫剂。中等毒性,有雌激素作用雌激素作用(zuyng),它具有胚胎毒和致畸性,对大小鼠有致癌性。,它具有胚胎毒和致畸性,对大小鼠有致癌性。灭蚁灵灭蚁灵(mirex)第三十四页,共七十九页。毒杀毒杀(d sh)(d sh)芬芬(toxaphene)是一种非内吸的接触毒和胃毒杀是一种非内吸的接触毒和胃毒杀虫剂
20、,对螨有一定虫剂,对螨有一定(ydng)(ydng)作用,作用,用于防治棉花、蔬菜、谷物和大用于防治棉花、蔬菜、谷物和大豆的害虫和牲畜体内寄生虫。有豆的害虫和牲畜体内寄生虫。有中等毒性,大鼠经口中等毒性,大鼠经口LD50 LD50 69240mg/kg69240mg/kg,对小鼠致癌,对大鼠,对小鼠致癌,对大鼠可能致癌。可能致癌。第三十五页,共七十九页。代表品种:敌敌畏、对硫磷、乐果、氧化乐果、敌百虫、甲胺磷等作用(zuyng)机制:抑制神经中的乙酰胆碱酯酶(AChE)或胆碱酯酶(ChE)的活性,对媒介昆虫、人和畜的引起毒害。有机磷农药有机磷农药(nngyo)有机磷农药是目前我国广泛有机磷农药
21、是目前我国广泛(gungfn)使用的农药使用的农药-杀虫、杀菌、除草杀虫、杀菌、除草有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物有机磷农药为神经毒物第三十六页,共七十九页。甲基对硫磷甲基对硫磷 倍硫磷倍硫磷毒性毒性(d xn)最大最大有机磷农药有机磷农药(nngyo)是磷酸酯类或酰胺类化合物是磷酸酯类或酰胺类化合物结构结构(jigu)不同,毒性不同不同,毒性不同 第三十七页,共七十九页。特点特点:易被氧化;受热易分解;多为油状,具有挥发性和大蒜臭:易被氧化;受热易分解;多为油状,具有挥发性和大蒜臭味,难溶于水,易溶于有机溶剂,在碱性溶液中易水解破坏。化味,难溶于水,易溶于有机溶
22、剂,在碱性溶液中易水解破坏。化学性质不稳定学性质不稳定(wndng),持效期有长有短:生物半衰期短,不易在,持效期有长有短:生物半衰期短,不易在动物和人体内蓄积动物和人体内蓄积 施用敌敌畏、辛硫磷施用敌敌畏、辛硫磷2-3天后完全分解失效天后完全分解失效 施用甲拌磷施用甲拌磷1-2月以上仍未完全分解。月以上仍未完全分解。有机磷杀虫剂品种有机磷杀虫剂品种(pnzhng)及特点及特点根据根据根据根据(gnj)(gnj)其特点,用碱水反复其特点,用碱水反复其特点,用碱水反复其特点,用碱水反复洗洗洗洗涤涤蔬菜水果,能有效减少有蔬菜水果,能有效减少有蔬菜水果,能有效减少有蔬菜水果,能有效减少有机磷机磷机磷
23、机磷杀杀虫虫虫虫剂剂的残留量。的残留量。的残留量。的残留量。第三十八页,共七十九页。有机磷农药有机磷农药(nngyo)对人体的危害对人体的危害进入体内后主要进入体内后主要抑制抑制血液和组织血液和组织(zzh)(zzh)中中胆碱酯酶活性胆碱酯酶活性,引起神,引起神经功能紊乱,表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系经功能紊乱,表现为出汗、震颤、神经错乱、语言失常等一系列神经毒表现。有些可引起胚胎畸形。列神经毒表现。有些可引起胚胎畸形。高毒高毒(如如对硫磷、对硫磷、甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等甲胺磷、久效磷、对硫磷、磷胺等)中毒中毒(敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷等敌敌畏、乐果、杀螟硫磷、倍硫
24、磷等)低毒低毒(敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等敌百虫、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等)对硫磷毒性最大,可通过皮肤吸收引起对硫磷毒性最大,可通过皮肤吸收引起(ynq)(ynq)中毒,被中毒,被WHOWHO列为危险性最大的有机磷农药。列为危险性最大的有机磷农药。第三十九页,共七十九页。甲拌磷甲拌磷有机磷农药有机磷农药在生物体内可氧化成比原来毒性在生物体内可氧化成比原来毒性(d xn)更更大的化合物,大的化合物,甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。甲拌磷等农药代谢为亚砜、砜型。第四十页,共七十九页。美国美国FDA 1991-1992FDA 1991-1992膳食调查结果:马拉硫磷、甲基毒死蜱、膳食调查结果:马拉硫
25、磷、甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱最常见,有机磷农药残留地亚农、毒死蜱最常见,有机磷农药残留(cnli)(cnli)占检出农占检出农药残留药残留(cnli)(cnli)的的81%81%。我国甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。我国甲基对硫磷、甲胺磷、辛硫磷曾出现超标较为严重的现象。如湖北(如湖北(19961996)甲胺磷检出率为)甲胺磷检出率为16.1%16.1%,超标率,超标率16.1%16.1%;辛硫;辛硫磷检出率磷检出率47.4%,47.4%,超标率超标率23.6%23.6%有机磷农药对人体有机磷农药对人体(rnt)的危害的危害蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力蔬菜具有从土壤中吸
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