精细化工工艺学知识点讲课教案.doc
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精细化工工艺学知识点 精品文档 ○精细化工:生产精细化学品的工业称精细化学工业。 ○精细化学品:凡能增进或赋予一种产品特定功能、或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品。 ○专用化学品(商品化学品):产量小,经过加工配制,具有专门功能或最终使用性能的产品 ○附加价值:在产值中扣除原材料,税金,设备,厂房的折旧费所剩余部分的价值。它包括工人劳动,利润,动力消耗以及技术开发等费用。 ○精细化工产值率(精细化率):=(精细化工产品总值/化工产品总值)×100% ○增塑剂:添加到聚合物体系中能使聚合物的玻璃化温度降低,塑性增加,使之易于加工的物质。 ○氧指数(OI):试样像蜡烛状持续燃烧时,氮—氧混合气流中所必须的最低氧体积分数,OI = VO2/(VO2+VN2) ○协同效应:助剂并用时,总效应超过各自单独使用效能的加和。 ○相抗效应:助剂并用时,总效应小于各自单独使用效能的加和。 ○塑化效率:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为标准,将其塑化效率定为100,达到同一柔软程度时,其他增塑剂用量与DOP用量的比值。 ○ODP(臭氧损耗)值:表示大气中氯氟碳化物质对臭氧破坏的相对能力。以CFC-11为1。 ○老化:高分子材料在加工,贮存和使用过程中,由于受内外因素的综合作用,导致结构变化,其性能逐渐变坏,以至最后丧失价值的现象。 ○表面活性剂:加入少量就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质。 ○临界胶束浓度:表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 辛醇 酯化 苯酐 辛醇 硫酸 活性炭 脱醇 压滤 稀醇脱水 中和 纯碱液 醇水共沸物 醇水分离 冷凝 水 水洗 水 活性炭 成品 回收辛醇 返回使用 ○亲水亲油平衡值:表面活性剂分子中亲水基的强度与亲油基的强度之比值。HLB=(亲水基分子量/亲水基分子量+憎水基分子量)×20 ○浊点:表面活性剂溶液升高温度时,透明溶液突然变浑浊时的温度点。(聚乙二醇型非离子型表面活性剂) ○克拉夫特点:表面活性剂溶液升高温度时,溶解度突然增大时的温度点。(离子型表面活性剂) ○乳化:形成双电子层表面,防止液滴相互靠近,使原来的热力学不稳定体系保持为准稳定体系。 ○增溶:由于胶束的存在而使物质溶解度增加的现象。这些物质溶于胶束的亲油基中、插于胶束的分子之间、黏附于胶束的亲水基上,使溶解度增大。 ○ADI(每人每日允许摄入量):以每公斤体重摄入的毫克数表示,mg/kg。 ○LD50(半数致死量):经口服,能使一群被试验动物中毒而死亡一半时所需的最低剂量, mg/kg(体重)。 ○防腐剂:防止由微生物引起的腐败变质、延长食品保藏期的食品添加剂。 ○粘接接头:被粘物通过胶黏剂连接而得到的组件。 ○被粘物:接头中除胶黏剂外的固体材料。 ○固化:通过适当方法使胶层由液态变成固态的过程。 ○结构胶:能传递较大应力,用于受力结构的连接。 ○骨胶:骨胶是一种使用最为广泛的动物类黏结材料。因其外观为珠状也称作珠状骨胶。 ○万能胶:环氧树脂类粘合剂的俗称,胶黏强度高,收缩率小,用途广泛。 ○环氧树脂:分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子。(二酚基丙烷和环氧烷碱性条件缩聚而成双酚A型环氧树脂) ○聚氨酯:主链上含有氨基甲酸酯基(NHCOO—)的胶黏剂。 ○乳液聚合:在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合。 ○热塑性:物质在加热时能发生流动变形,冷却后可以保持一定的形状的性质。 ○热固性:加热时树脂固化,形成网状交联结构,不溶不熔。 ○涂料:用特定的施工方法,涂覆物体表面,形成连续性膜,具有一定强度、韧性,美观或特殊功能。 ○氨基漆:含有氨基的化合物(尿素,三聚氰胺,苯代三聚氰胺)与醛类(甲醛)经缩聚反应制得的热固性树脂。 ○调和漆:已经调好的可以直接使用的涂料。 ○清漆:不含颜料的透明涂料。 ○磁漆:漆料中含有较多的树脂,并使用了鲜艳的着色颜料,漆膜坚硬耐磨,光亮,美观,好像瓷器。 ○底漆:作为物面打底用的涂料,是面漆与物面之间的中间涂层。 ○烘漆:又称烤漆,烘干漆,必须经过一定温度的烘烤,才能干燥成膜的涂料品种。 ○大漆:由天然生漆精制或改性制成的漆类的统称。 ○腻子:加有大量体质颜料的稠厚浆状涂料。 ○碘值:每100g油脂所能吸收的碘的质量(以克计),判断不饱和性. ○酸值:又称酸价,是指中和1g天然脂肪中的游离酸所需消耗KOH的毫克数,大小反应了脂肪中游离酸含量的多少。 ○香料:散发出香气香味的原料。 ○香精:调和香料。 ○调香:将多种香料调配成香精的过程称作调香。 ○单离香料:用物理的或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料(单一成分)。 ○香气阈值:嗅觉辨别出该种物质存在的最低浓度。 ○化妆品:涂擦、喷洒等方法散布于人体表面任何部位以达到清洁、护肤、美容、消除不良气味的日用化学工业产品。 ○香波:以一种表面活性剂为主的加香产品,用于洗发,英文为“Shampoo”。 ○冷霜:又称香脂,由于使用时水分挥发带走热量是肌肤有凉爽感,故得名。 ○防晒指数SPF:SPF是英文“Sun Protection Factor”的缩写。SPF值越高,防护功效越长。 △精细化工的特点:①生产特性—小批量、多品种、复配型居多;技术密集度高;采用间歇式多功能生产装置②经济特性—投资效率高、附加价值率高、利润率高③商业特性—独家经营,技术保密;重视市场调研,适应市场需求;配有应用技术和技术服务④产品特性—功能性强 △精细化工目前发展的重点:功能涂料及水性涂料,染料新品种及其产业化技术,重要化工中间体绿色合成技术及新品种,电子化学品,高性能水处理化学品,造纸化学品,油田化学品,功能型食品添加剂,高性能环保型阻燃剂,表面活性剂,高性能橡塑助剂等。 △精细化工发展的趋势:更加精细化,系列化,专业化和功能化。 △精细化学品的范畴:①农药②染料③涂料④颜料⑤试剂和高纯物⑥信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品) ⑦食品和饲料添加剂⑧粘合剂⑨催化剂和各种助剂⑩化学药品和日用化学品①功能高分子材料。 △精细化学品的特点:产品门类多,有不同的品种牌号,商品性强,生产工艺精细,有些产品的化学反应与工艺步骤复杂,附加价值高,投资少,利润大,对市场适应性强,服务性强,产品更新换代快,技术密集性高,适合中小型厂家生产,商品富裕竞争性,研究经费较高。 ◇精细化学品与通用化学品的区别? 精细化学品:初级产品深加工制成,产量小,用途专。增进或赋予一种产品特定功能、或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品,试剂,染料,化妆品,洗涤剂等。通用化学品:初级加工得到的大吨位产品,产量大,用途广,硫酸,氨,烧碱,聚氯乙烯,氯乙烯等。 ◇高分子加工助剂应用中需要注意的问题:①与树脂的配伍性—所用助剂必须能长期,稳定,均匀地存在于树脂中,才能发挥其应有的功能。有机助剂要求与塑料具有良好的相容性,否则助剂易析出(即喷霜或渗出);无机助剂则要求细小,分散性好②耐久性—助剂的损失主要通过挥发,抽出和迁移三个途径。挥发性大小取决于助剂本身的性能,抽出与迁移性则与助剂和聚合物之间的相互溶解度有关③对加工条件的适应性—主要是耐热性,使之在加工过程中不分解,不易挥发和升华,还要考虑助剂对成型设备和模具的腐蚀性④制品用途对助剂的制约—选用助剂必须考虑制品的外观,气味,污染性,耐久性,电性能,热性能,耐候性,毒性,经济性等各种因素⑤协同效应—要尽量选用助剂之间具有协同作用的物质,应避免拮抗作用,以充分发挥助剂在塑料中的作用。 △增塑剂的作用原理:削弱聚合物分子键的次价键,即范德华力,从而增加聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶性,亦即增加聚合物塑性。 ◇间歇法生产DOP工艺过程—酯化工艺:邻苯二甲酸酐+2CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OH→DOP+H2O △阻燃剂的作用原理:多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。①覆盖(保护膜)作用—含磷阻燃剂②抑制链反应—含卤阻燃剂③协同作用—锑—卤体系(P—卤体系,P—N体系)④吸热作用—Al(OH)3⑤不燃气体稀释作用—卤化物 △常用阻燃剂的分类和特点:①有机卤系使用范围广,阻燃效率高、用量少,对材料的性能影响小,热裂及燃烧时生成大量的烟尘及腐蚀性气体②有机磷系无卤阻燃剂,克服含卤阻燃剂的缺点,具有阻燃、隔热、隔氧功能,生烟量少,不易形成有毒气体和腐蚀性气体③无机系低毒、低烟、低腐蚀,价格低廉;但所需添加量较大,限制了其应用 △抗氧剂的作用原理:捕获活性自由基,生成非活性自由基,终止链反应 △抗氧剂的主要品种:①胺类防老剂—抗氧能力强,易变色,用于对制品颜色要求不高的材料中②酚类抗氧剂—不变色,品种多,受阻酚结构使ArO—有高稳定性③二价硫化物和亚磷酸酯类—分解过氧化物,辅助抗氧剂 ◇五大高分子材料—塑料,橡胶,纤维,涂料,胶黏剂 ◇简述PVC的降解及热稳定剂的作用机理。PVC热加工时,少量的分子链断裂释放HCl,HCl是加速链断裂反应的催化剂,导致聚合物降解变黄变脆;加入碱性物质分解HCl则能达到稳定的目的(①吸收或中和加工使用过程中脱出的HCl,终止自催化作用②置换分子中活泼的和不稳定的Cl,抑制脱HCl反应③与聚烯烃双键加成反应,消除或减缓制品变色④防止聚烯烃结构氧化,中和和钝化树脂中的杂质,催化剂等) ◇热稳定剂的发展与PVC制品密切相关。 △表面活性剂的结构:两亲结构(亲水基团和亲油基团)。 △表面活性剂的特点:①双亲性②表面吸附③界面定向④形成胶束⑤多功能性。 △表面活性剂的应用性能有:①润湿与渗透:液体迅速浸湿固体表面②乳化:液—液③分散:固—液④起泡与消泡:气—液⑤增溶:提高溶解度⑥洗涤:去油污⑦杀菌 △表面活性剂的分类及其代表品种。离子型表面活性剂:阴离子表面活性剂(①羧酸盐②磺酸盐③硫酸酯盐④磷酸酯盐);阳离子表面活性剂(①伯胺盐②季胺盐③吡啶盐);两性表面活性剂(①氨基酸型②甜菜碱型③卵磷脂类)。非离子表面活性剂:①脂肪醇聚氧乙烯醚R-O-(CH2CH2O)nH②烷基酚聚氧乙烯醚R-(C6H4)-O(C2H4O)nH ③聚氧乙烯烷基酰胺R-CONH(C2H4O)nH④多元醇型Span类(脱水山梨醇脂肪酸酯)及Tween类(聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯) △磺化与硫酸酯化的异同:在碳原子上引入-SO3H的反应为磺化反应,(得到的磺酸盐比硫酸酯盐稳定,不易水解,加热也不易分解);通过氧原子架桥在疏水链上引入-SO3H的反应为硫酸化反应,产物为有机物的酸性硫酸脂。 △表面活性剂的复配及CMC的影响因素。①无机盐:降低CMC,对烃类增溶。胶束斥力减少,降低极性物质的溶解量。对离子型表面活性剂的影响较小;>0.1mol/L时,使非离子型浊点降低。②有机物:12碳以下的脂肪醇对烃类增溶。短链醇(C1~C6)可能破坏胶束的形成,不利于增溶。极性有机物(如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇)均提高CMC。③水溶性高分子:能吸附表面活性剂,使CMC升高;胶束形成时,提高增溶性。能与表面活性剂形成不溶性复合物。④表面活性剂混合体系:同类型等量混合,体系的表面活性介于两者之间,对CMC小的组分影响大。阴离子型与聚氧乙烯非离子型混合体系,当聚氧乙烯数增加时,能发生更强的协同作用,但电解质会使协同作用减弱。 △合成洗涤剂的洗涤原理:洗涤过程是表面活性剂润湿、渗透、乳化、分散、增溶、起泡等多种作用的共同结果。被污物放入洗涤剂溶液中,先经吸附、充分润湿、浸透,使洗涤剂进入被污物内部,紧紧吸附着油污的胶团在机械力的作用下与基质分开,然后洗涤剂把脱落下来的污垢乳化,分散于溶液中,经清水漂洗而去,达到清洗的效果。①阴离子型→极性污垢,非离子型→油性污垢,阳离子型不宜作洗涤剂②多品种复配性能通常优于单一品种③软水助剂品种不少(层状结晶二硅酸钠、EDTA),但从价格与综合性能来看,还是三聚磷酸钠最好。④高pH值洗涤剂的去污效果优于低pH值洗涤剂。 ◇表面活性剂的亲水基团亲油基团主要有哪些并排序—亲油:脂肪族烃基>脂肪族侧链芳烃基>芳烃基>带弱亲水基的烃基;亲水:-COO-≈—N+(CH3)3<—SO3-≤—OSO3-<<两性型<<多元醇型≤聚乙二醇型 ◇不同HLB值的表面活性剂应用的适用场合?0—石蜡,2~6—W/O乳化剂,8~10—润湿剂,(12~14—洗涤剂,16~18—增溶剂)—O/W乳化剂,20—聚乙二醇。 ◇破乳常用的方法?破乳方法可分为机械法(离心分离法),物理法(电沉降法,超声波法,过滤法)和化学法(加入破乳剂)。 ◇简述肥皂的生产原理和生产工艺。皂类产品=皂基(皂化反应)+配料(松香 硅酸钠 羧甲基纤维素 香料)→加工成型。洗衣皂:动物油;棕榈油、棉籽油;松香等。透明皂:乙醇、糖、甘油或其它多元醇。香皂:皂基型(Ⅰ型,皂基含量≥83%),复合型(Ⅱ型,含皂基和其它表面活性剂、功能性添加剂、助剂,皂基含量≥ 53%)。药皂:中药,西药。美容皂:蜂蜜,珍珠,花粉,磷脂 △阳离子表面活性剂特点:①浮选、防锈②杀菌③抗静电、分散、乳化④去污能力弱 △阳离子表面活性剂应用注意:与阴离子表面活性剂共用,会沉淀失效;与荧光染料,硝酸盐,蛋白质,生物碱等会发生作用而失效. ◇非离子表面活性剂中聚乙二醇型的亲水性是由含氧基团(醚键,羟基)产生的。 △两性离子表面活性剂的离子性溶液的pH值的关系:pH>pI,呈阴离子性,pH<pI,呈阳离子性。 ◇烷基苯磺酸钠的生产工艺:磺化试剂有硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸,有时也用到氨基磺酸、亚硫酸盐。各自特点:用硫酸作磺化剂时反应生成水,磺化反应的速率与水浓度的平方成反比。SO3磺化不可逆,SO3反应能力最强,不生成水,不产生(大量)废酸;反应活性高、速度快、设备生产效率高;SO3用量少,成本低;产品纯度高,杂质少。用氯磺酸磺化副反应少、反应温度低、产品纯度很高;氯磺酸价格贵。磺化能力(反应活性):三氧化硫>氯磺酸>硫酸。脂肪烃上的磺化方法—烷烃比较稳定,不能直接用硫酸、发烟硫酸、三氧化硫等磺化剂磺化。需采用特殊方法进行磺化—氯化磺化、氧化磺化、加成磺化、置换磺化 ◇季铵盐与胺盐表面活性剂的区别?①季铵盐是强碱,无论pH强弱都能溶解,并离解为阳离子;胺盐为弱碱盐,碱性条件下游离成不溶于水的胺,而失去表面活性②季铵盐阳离子亲水性大。足以使表面活性作用所需的疏水端溶入水中③季铵盐正电荷能牢固地被吸附在带负电荷的表面上。 ◇吐温系列和司盘系列非离子表面活性剂的水溶性如何?Span类产品为亲油性非离子型乳化剂,HLB值1.8~8.6,可以溶解于非极性有机溶剂和油脂。Tween类产品为亲水性非离子型乳化剂, HLB值9.6~16.7,可以溶解或分散于水、醇等极性有机溶剂。具有乳化、增溶和稳定作用。 △食品添加剂的应用目的(优点)①改善色香味及营养②延长货架期③方便加工④强化营养(氨基酸、维生素、矿物质);分类:(按用途)①保持食品新鲜度:防腐剂、抗氧剂、保鲜剂。②改进食品感官质量:着色剂、漂白剂、增味剂、增稠剂、乳化剂、膨松剂。③方便加工操作:消泡剂、凝固剂、脱模剂。特点:①一种或多种物质②添加量小③一般不能单独作食品食用④不是食品原料固有的物质⑤添加量有严格限制;应用要求:①经过安全评价②不影响感官味道和营养成分③有严格的质量标准④不得用来掩盖食品缺陷⑤未经允许,婴儿及儿童食品不得加入食品添加剂。 △防腐剂主要品种①苯甲酸及其钠盐②山梨酸及其钾盐③对羟基苯甲酸酯④丙酸及其盐类⑤天然防腐剂;作用原理①使微生物的蛋白质凝固或变性,干扰其生长和繁殖②对微生物细胞壁、细胞膜产生作用③作用于遗传物质或遗传微粒结构,进而影响到遗传物质的复制、转录、蛋白质的翻译等④作用于微生物体内的酶系,抑制酶的活性,干扰其正常代谢。 △抗氧化剂主要品种:合成抗氧化剂①没食子酸丙酯(PG)②丁基羟基茴香醚(BHA)③二丁基羟基甲苯(BHT)④特丁基对苯二酚(TBHQ);天然抗氧化剂,水溶性:VC (L-抗坏血酸),植酸;油溶性:VE(生育酚),黄酮化合物,茶多酚.作用原理①清除自由基 (氢、电子供体)②清除活性氧③抑制氧化酶④鳌合金属离子. △增稠剂主要品种①植物来源(海藻胶(酸钠),果胶,卡拉胶,阿拉伯胶,琼脂)②微生物来源(黄原胶,β-环糊精)③动物来源(明胶,壳聚糖)④多糖衍生物(羧甲基纤维素钠,羟丙基淀粉)乳化剂主要品种①蔗糖脂肪酸酯②单甘酯③山梨醇脂肪酸酯④大豆磷酯 △味精(L-谷氨酸钠)的作用:补充或增强食品原有风味,不影响任何其他味觉、刺激,改进食品的可口性;提取方法:等电点沉淀法,离子交换法,锌盐沉淀法。亚硝酸钠的作用:可以保持肉类食品颜色鲜艳,亮红,肌纤维膨松,保质。苯甲酸钠的作用:抑制食品腐败变质、延长食品保藏期。姜黄色素的作用:使食品呈现出类似橙和芒果汁的颜色。 △酒石黄对健康的影响:造成人体的过敏反应,可能导致儿童过度活跃,使其难以集中注意力,影响儿童的智力发育。 △大豆磷脂不仅是一种食品,还是一种乳化剂。 ◇山梨酸的合成方法:巴豆醛与乙烯酮缩和法制备CH2=CO+ CH3CH=CHCHO→CH3CH=CHCH=CHCOOH;巴豆醛与丙二酸缩和法制备HOOCCH2COOH+CH3CH=CHCHO→CH3CH=CHCH=CHCOOH ◇比较丙酸、山梨酸、尼泊金酯和苯甲酸的特点:苯甲酸(9-15h全从尿中排出,不在体内蓄积,防腐最佳pH是2.5~4.0) 尼泊金酯(对霉菌抑制作用强,对一些细菌抑制作用较弱;适用pH值4~8,使用量少,毒性低于苯甲酸,水溶性较差,价格高) 山梨酸(直接参与体内代谢,公认安全的防腐剂;溶解度小,常用其钾盐,价格较高;抗菌力强,适用于pH<5.5) 丙酸(易溶于水,无毒,ADI值不加限制,广泛用于面包及糕点) 安全性:丙酸>山梨酸>尼泊金酯>苯甲酸综合:尼泊金酯>山梨酸>苯甲酸≈丙酸 ◇茶多酚的特点—茶多酚具有很强的抗氧化作用,其抗氧化能力是人工合成抗氧化剂BHT、BHA的4-6倍,是VE的6-7倍,VC的5-10倍,且用量少,0.01-0.03%即可起作用,而无合成物的潜在毒副作用;也是天然抗菌防腐剂,抗菌性强,安全无毒,水溶性好,热稳定性好。 △胶黏剂的组成(基料,固化剂和固化促进剂,稀释剂,填料,偶联剂,增韧剂等各种助剂);特点(耐温性,轻质性,粘接无破坏性)。 △胶接相关的理论及优缺点①机械结合理论(粘接力是由于胶黏剂渗入被粘物表面的缝隙或凹陷处,经固化后产生啮合连接,缺点:对非多孔材料黏结无法解释)②吸附理论(第一阶段:布朗运动,使极性基团或分子链段互相靠近,第二阶段:吸附力产生。特点:范德华力和氢键力为主,根据粘接功可计算粘接强度,润湿影响粘接强度。缺点:粘接力强度大于胶粘剂本身的强度;高分子化合物极性过大,粘接强度降低;水的影响)③扩散理论(界面消失,产生过渡层,粘接发生在过渡层中。特点:粘接强度与接触时间,粘接温度,粘接压力,胶层厚度有关系;分子量越高、侧链越多越不利扩散;相近极性的聚合物之间都有较高的粘附力。缺点:不能解释高聚物以外的胶粘现象)④静电理论(粘接力来自双电层的静电引力。特点:成功解释了粘附功与剥离速度有关的实验事实,缺点:不能解释温度、湿度及其它因素对剥离实验结果的影响)⑤化学键理论(化学键能比分子间的作用能高且稳定。a配价键,b共价键,c氢键) △聚醋酸乙烯乳液的合成工艺(先合成聚醋酸乙烯乳液,再将乳液与其他成膜物质,填料,助剂和水混合制备乳胶漆。醋酸乙烯单体+引发剂:过硫酸铵+乳化剂+稳定剂,分散剂—乳液聚合—搅拌下加入颜料填料和各种助剂) △热塑性树脂胶黏剂主要品种①醋酸乙烯类②聚乙烯醇类③部分丙烯酸酯类。特点:以热塑性树脂为基料,通过溶剂或分散介质的挥发而固化,不产生交联反应;柔韧性、初粘力高;耐溶剂性差,粘接强度低。热固性树脂胶黏剂主要品种①酚醛树脂类②部分丙烯酸酯类③环氧树脂类④聚氨酯类。特点:以含有反应性基团聚合物为基料;发生交联反应,形成不溶不熔的胶层;耐热,渗透性、粘接力强;初粘力小,内应力大。 △酚醛树脂的产物类型及其特点:酚醛比>1,主要产物Ⅰ:线形产物,可溶可熔,加热不继续缩聚,加固化剂才能生成Ⅲ。酚醛比<1,主要产物Ⅱ,加热可变为Ⅲ;Ⅱ为线型树脂,可溶可熔,由于含游离的羟甲基,加热可继续缩聚成体型树脂Ⅲ。 ◇无机胶粘剂的优点(耐高低温、不易燃、价廉、使用方便,但脆性大;主要粘金属、玻璃、陶瓷) ◇环氧树脂胶常用的固化剂及其特点:(环氧树脂是热塑性线型结构,固化交联后才能使用。胺类:最常用;酸酐类:需较高温度,比胺类固化性能好;树脂类:酚醛树脂、苯胺甲醛树脂等能使其缓慢固化) △涂料的作用(①保护作用②装饰作用③色彩标志④特殊功能),组成(①不挥发成分a主要成膜物质:油料,树脂,b次要成膜物质:颜料,填料,c辅助成膜物质:助剂;②挥发成分:稀释剂) △涂料的作用基本原理:①涂料的黏结力和内聚力(内聚力适中,收缩性小)②涂膜的固化机理(物理机理—只依靠涂料中液体蒸发而得到干硬涂膜的干燥过程;涂料与空气中的氧反应—氧与干性油或其他不饱和物交联固化,产生自由基引起聚合反应,水分也能和异氰酸酯发生缩聚反应,这两种反应都能得到交联的涂膜;涂料组分间的反应使其交联固化) △水性涂料(以水为溶剂或分散介质的涂料)的特点(来源广,价格低,污染小,湿表面可直接使用,电泳涂膜更均匀,涂刷工具易清洁)分类应用(按照聚合物与水的关系,分为水溶性—溶液涂料—水溶性涂料则指成膜物质溶于水,成为以水为溶剂的涂料;胶束分散型—乳胶涂料—乳胶漆中成膜物质及助剂以微细粒子的形式分散在水中,即以水为分散介质的涂料)存在的问题(①表面清洁要求高②机械力下分散性差③设备腐蚀大④干燥时能耗高⑤涂膜的耐水性差) △按成膜物质分类的重要涂料品种①醇酸树脂漆②氨基树脂漆③环氧树脂漆④硝基漆⑤丙烯酸树脂漆 ◇干性油、半干性油和不干性油的区别(干性油平均双键数> 6,碘值> 130,干燥性好;半干性油平均双键数4~6,碘值100~130,干燥成膜慢;不干性油平均双键数< 4,碘值< 100,空气中不能自行干燥) ◇涂料与粘合剂的区别:①目的不同(涂料:对被涂表面起保护和装饰作用;胶黏剂:连接几种材料,固化后具有一定强度。无装饰和耐磨的要求)②性能要求不同(涂料:成膜均匀、一定粘附性、硬度、流平性、遮盖力、光泽、颜色;胶黏剂:胶合强度、韧性、耐温、耐溶剂)③配方组分不同(涂料:以高分子树脂为基础的成膜物质,起装饰效果的颜料,助剂包括固化剂、催干剂、流平剂;胶黏剂:以高分子树脂为基础的粘接力强大的粘合物质。基本不含颜料,助剂以固化剂、偶联剂为主而不需要催干剂、流平剂)④表面处理相似(均需对被涂底材或被粘物表面进行表面处理,处理方法大致相同) ◇醇酸树脂漆的合成原料(多元醇,多元酸,其它单元酸),脂肪酸法(脂肪酸,多元醇:甘油,多元酸:苯二甲酸酐,一起进行酯化),醇解法和酸解法(先将油与多元醇:甘油,进行醇解,生成甘油一酸酯和甘油二酸酯,再与苯二甲酸酐酯化) ◇醇解法生产工艺①醇解:惰性气体下,搅拌升温至230~250℃,加入催化剂和多元醇②醇解终点的判断:对醇的容忍度③酯化:醇解完毕,降温180~200℃,加入苯二甲酸酐,再升温到210~260℃反应。 △硝基漆:以硝酸纤维素为主体,加入树脂,增塑剂,溶剂以及助剂等调配而成,特点:①干燥迅速②坚硬耐磨,耐水耐油,耐弱酸弱碱③漆膜光泽明亮,附着力强,质量稳定④固体分低,需多次喷涂。 △聚氨酯树脂漆:聚氨基甲酸酯涂料的简称,是由多异氰酸酯与多羟基化合物聚合而成的,特点:强氢键作用力,涂膜的坚韧和耐磨性特别优异,新型涂料,发展较快,但保色保光性差,有毒性,施工要求高。 △香料、香精的区别:香料都是有机物,单一的或是混合成分;大多数香料给人的直接感觉不一定是香,不能单独直接用于加香,要调配成香精后才能使用。 △香料的功能:①药用②防腐杀菌③驱蚊④添香遮掩异味 △香精的组成:根据香料成分在香精中的作用不同,可以分为:主香剂(构成了香精的主体香气—基本香料,起主体作用)、和香剂(协调各种香料的香气,使主香剂的香气更加突出)、修饰剂(使香精的香气富于变化,增加风味,避免单调)和定香剂(使香精中的各种香料成分均匀挥发,使香精香气稳定持久)。根据香精中香料挥发度和留香时间不同,可以分为:头香(嗅觉感觉到香精的最初的香气,在评香纸上留香不到2h,高挥发性)、体香(头香过后能立即嗅到的中段主体香气,在评香纸上留香2~6h)、基香(又称尾香,香精的头香和体香挥发后,残留的基础香气,挥发性低,在评香纸上留香6h以上)。 △影响香气的结构因素:分子的碳链长短(8-9的最大,>16无香)、不饱和键多少(不饱和>饱和;链状>环状;引入双键、三键时,香气增强,甚至产生刺激性)、是否有支链、取代基的位置(-OH数目增加,香气变弱)、分子的几何异构(顺式脂肪烯醇清香,反式有脂肪臭气)。 △植物性香料的生产方法(水蒸气蒸馏:水中蒸馏—用于蒸馏时易结块的品种,不适合酯类等易水解的品种,水上蒸馏—减少水解作用,水汽蒸馏—水解作用小,蒸馏效率高,适合于大规模生产;浸提;吸收;压榨;超临界流体萃取)和存在形式(①精油:天然香料制品中最常用的形态,通常是水蒸气蒸馏、压榨、冷磨法得到的挥发性芳香的油状液体,因而又称挥发油②浸膏:用有机溶剂萃浸提植物,除去溶剂和水后,具有特征香气的粘稠膏状物,含有植物蜡、色素等③净油:用乙醇萃取浸膏,经过滤掉不溶物、冷冻除蜡、蒸去乙醇之后所得的产物统称为净油,可直接用于配制各种高档香水④酊剂:乙醇浸提天然香料所得的乙醇浸出液,经过滤澄清和适当回收溶剂所得的制品⑤香脂:用油脂吸收芳香植物中的芳香成分得到的产品称为香脂) △单离香料的分离方法(分馏、冷冻结晶,亚硫酸氢钠法[醛,酮类+亚硫酸氢钠→加成,得到α-羟基磺酸钠,转入水相分离]、酚钠盐法[酚类+ NaOH→酚钠盐,转入水相分离]、硼酸酯法[醇类+硼酸→高沸点硼酸酯,精馏分离]) △调香的步骤:主体香成分(主香天然香料+主香合成香料)→调和(头香剂、协调剂+修饰剂、定香剂)→静置→过滤→熟化(重要环节,经过熟化后的香精香气变得和谐、圆润而柔和,熟化是复杂的化学过程)→香精小样评估,香精大样试用→确定配方 △香水的分类等级①浓香水,香精含量>20%,最高级,香气十分持久,价格较贵②香水,香精含量15%-20%,价格中等偏上③淡香水,香精含量8%-15%,消费量最大的等级,容量大,香型多样,价格中档,很受欢迎④古龙(科隆)水,香精含量3%-8%,男性香水多属于此等级⑤香露,香精含量1%-3%,留香时间短,可带来神清气爽的感觉。如花露水,剃须水,香水剂等。 ◇香料工业特点:产量很少,品种很多,存在着天然品与合成品之间的竞争。 ◇以芳樟醇的制备为例,说明香料生产常用的三种制备方法 天然提取:用物理的或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料,品质最好,但产量不高。—芳樟树提取的芳樟木油(含80%芳樟醇),采用硼酸酯法精馏分离得到芳樟醇。 半合成:以天然的农林产品为原料,经过简单的分子修饰,引入或去掉一些官能团,对分子进行改造而得到的香料,合成路线简单,但原料受限。—月桂烯→芳樟醇 全合成:由基本的化工原料经过复杂的化学反应合成得到的香料,原料来源广泛,但合成困难。—异戊二烯→芳樟醇 ◇合成麝香根据分子结构不同可分为大环麝香、硝基麝香、多环麝香,大环麝香最接近天然麝香。 ◇提取茉莉花的香味成分时不能用水蒸气蒸馏,由于在沸水中茉莉的主要成分易溶,水解或分解。 △化妆品的分类:按用途,基础,美容,清洁,特殊;使用部位,毛发,皮肤,面部,指甲,口腔;产品形态,水剂,乳剂,油剂,粉剂,喷雾剂。 △化妆品的制作工艺特点:粉碎、研磨、混匀、加热/冷却、灭菌、水处理、乳化、成型、灌装等单元操作,物理混合,间歇式,关键工艺:乳化。 △护肤用(种类:化妆水、膏霜、乳液、面膜)、美容用(种类:粉底、香粉、胭脂、唇膏、眼影、指甲油)和清洁用(种类:洗发香波、护发素、浴液、牙膏) ◇化妆品的原料组成与各自的作用:A基质原料①油性原料—护肤、柔滑、滋润②粉状原料—遮盖、爽滑、吸收③胶质原料—保湿、稳定、赋型④溶剂—溶解、稀释B辅助原料——香精、色素、表面活性剂、抗菌、抗氧化、保湿、营养、防晒 ◇香波必须具有哪些性质?香波组分分类及功效:香波除了能洗净头发上的污垢外,还使头发在洗后柔软、顺服、并留有光泽,以及去屑、滋养的作用。组成:表面活性剂和添加剂。表面活性剂分为主剂和辅剂,主剂要求泡沫丰富,易扩散、易清洗并有一定的调理作用;辅剂要求具有稳定泡沫,洗后头发易梳理、光亮、抗静电等作用。香波添加剂主要包括香精、增稠剂、软水剂、滋润营养剂和去屑杀菌剂等。按照配方将主要表面活性剂溶于水中,加热至70℃左右搅拌溶解完全;冷却至45℃以下,加入香精色素防腐剂等,调节pH值至中性;加入NaCl等增稠剂调节粘度,搅拌均匀,然后过滤、静置、排气、灌装。 ◇化妆品生产中用到的乳化方法与特点。逆转乳化法,乳化剂先溶于油相,再搅拌缓慢加水最后连续相转变得到O/W乳液;相转变乳化法,利用非离子型的HLB值随温度升高,由亲水性向油性变化的特性制备O/W乳液;低能乳化法,在化妆品生产中使用,先将部分外相和内相加热混合形成浓缩乳化体系,再将其它未经加热的原料加入即可稀释又可降温,降低能耗。 收集于网络,如有侵权请联系管理员删除展开阅读全文
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