高二化学下册专题复习试题9.doc

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第八讲 化学键与晶体类型
考试大纲要求
1．理解离子键、共价键的涵义，了解键的极性。
2．了解几种晶体类型（离子晶体、原子晶体、分子晶体）及其性质。

知识规律总结
一、化学键与分子间作用力
表4-1化学键与分子间作用力的比较

化学键
分子间作用力
概念
相邻的原子间强烈的相互作用叫化学键
把分子聚集在一起的作用力，叫做分子间作用力，又称范德华力
作用范围
分子或晶体内
分子之间
作用力强弱
较强
与化学键相比弱得多
影响的性质
主要影响化学性质
主要影响物理性质（如熔沸点）

二、化学键的分类

表4-2离子键、共价键和金属键的比较

化学键类型
离子键
共价键
金属键
概念
阴、阳离子间通过静电作用所形成的化学键
原子间通过共用电子对所形成的化学键
金属阳离子与自由电子通过相互作用而形成的化学键
成键微粒
阴阳离子
原子
金属阳离子和自由电子
成键性质
静电作用
共用电子对
电性作用
形成条件
活泼金属与活泼的非金属元素
非金属与非金属元素
金属内部
实例
NaCl、MgO
HCl、H2SO4
Fe、Mg

三、共价键的类型

表4-3非极性键和极性键的比较

非极性键
极性键
概念
同种元素原子形成的共价键
不同种元素原子形成的共价键，共用电子对发生偏移
原子吸引电子能力
相同
不同
共用电子对
不偏向任何一方
偏向吸引电子能力强的原子
成键原子电性
电中性
显电性
形成条件
由同种非金属元素组成
由不同种非金属元素组成

四、分子的极性
1．非极性分子和极性分子

表4-4 非极性分子和极性分子的比较

非极性分子
极性分子
形成原因
整个分子的电荷分布均匀，对称
整个分子的电荷分布不均匀、不对称
存在的共价键
非极性键或极性键
极性键
分子内原子排列
对称
不对称

2．常见分子的类型与形状

表4-5常见分子的类型与形状比较

分子类型
分子形状
键角
键的极性
分子极性
代表物
A
球形

非极性
He、Ne
A2
直线形

非极性
非极性
H2、O2
AB
直线形

极性
极性
HCl、NO
ABA
直线形
180°
极性
非极性
CO2、CS2
ABA
角形
≠180°
极性
极性
H2O、SO2
A4
正四面体形
60°
非极性
非极性
P4
AB3
平面三角形
120°
极性
非极性
BF3、SO3
AB3
三角锥形
≠120°
极性
极性
NH3、NCl3
AB4
正四面体形
109°28′
极性
非极性
CH4、CCl4
AB3C
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH3Cl、CHCl3
AB2C2
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH2Cl2

3．分子极性的判断
（1）只含有非极性键的单质分子是非极性分子。
（2）含有极性键的双原子化合物分子都是极性分子。
（3）含有极性键的多原子分子，空间结构对称的是非极性分子；空间结构不对称的为极性分子。
注意：判断ABn型分子可参考使用以下经验规律：①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子；②若中心原子有孤对电子（未参与成键的电子对）则为极性分子，若无孤对电子则为非极性分子。

五、晶体类型
1．分类
表4-6各种晶体类型的比较

离子晶体
原子晶体
分子晶体
金属晶体
存在微粒
阴阳离子
原子
分子
金属离子、自由电子
微粒间作用
离子键
共价键
范德华力
金属键
主要性质
硬而脆，易溶于极性溶剂，熔化时能够导电，溶沸点高
质地硬，不溶于大多数溶剂，导电性差，熔沸点很高
硬度小，水溶液能够导电，溶沸点低
金属光泽，是电和热的良导体，熔沸点高或低
实例
食盐晶体
金刚石
氨、氯化氢
镁、铝

2．物质溶沸点的比较
（1）不同类晶体：一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体

（2）同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔沸点高，反之则小。
①离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔沸点就越高。
②分子晶体：对于同类分子晶体，式量越大，则熔沸点越高。
③原子晶体：键长越小、键能越大，则熔沸点越高。

（3）常温常压下状态
①熔点：固态物质>液态物质
②沸点：液态物质>气态物质

3．“相似相溶”规律
极性分子组成的溶质易溶于由极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于由非极性分子组成的溶剂。

思维技巧点拨
一、化学键及分子极性的判断
【例1】 下列叙述正确的是
A.P4和NO2都是共价化合物
B.CCl4和NH3都是以极性键结合的极性分子
C.在CaO和SiO2 晶体中，都不存在单个小分子
D.甲烷的结构式：是对称的平面结构，所以是非极性分子
【解析】 P4和NO2分子中都含有共价键，但P4是单质，故选项A错误。CCl4是含有极性键的非极性分子，故选项B错误。原子晶体、离子晶体和金属晶体中不存在小分子，只有分子晶体中才存在小分子，故选项C正确。甲烷分子为正四面体形的非极性分子，故选项D错误。本题正确答案为C。

【例2】 关于化学键的下列叙述中，正确的是
A.离子化合物可能含共价键 B.共价化合物可能含离子键
C.离子化合物中含离子键 D.共价化合物中不含离子键
【解析】 凡含有离子键的化合物不管是否含有共价键，一定属于离子化合物，所以共价化合物中不可能含有离子键。本题正确答案为ACD。

二、熔沸点判断
【例3】 碳化硅（SiC）的一种晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的。在下列三种晶体①金刚石、②晶体硅、③碳化硅中，它们的熔点从高到低的顺序是
A.①③② B.②③① C.③①② D.②①③
【解析】 由于题给的三种物质都属于原子晶体，而且结构相似都是正四面体形的空间网状结构，所以晶体的熔点由微粒间的共价键强弱决定，这里共价键强弱主要由键长决定，可近似地看作是成键原子的半径之和，由于硅的原子半径大于碳原子，所以键的强弱顺序为C—C>C—Si>Si—Si，熔点由高到低的顺序为金刚石>碳化硅>晶体硅。本题正确答案为A。

三、晶体结构知识的应用
【例4】 图4-1是石英晶体平面示意图，它实际上是立体的网状结构，其中硅、氧原子数之比为_______。原硅酸根离子SiO44-的结构如图4-2所示，二聚硅酸根离子Si2O76-中，只有硅氧键，它的结构可表示为_______。

【解析】 由图4-1可以看出：每个硅原子周围结合4个氧原子，同时每个氧原子跟2个硅原子结合，因此二氧化硅晶体（石英）是由氧、硅原子按原子个数1∶2组成的立体空间网状结构的原子晶体。Si2O76-只有硅氧键，根据SiO44-的结构图可得Si2O76-的结构图见图4-3。

【例5】 （1）中学化学教材中图示了NaCl晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO（氧化镍）晶体的结构与NaCl相同，Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm，计算NiO晶体的密度（已知NiO的摩尔质量为74.7g/mol）。

（2）天然和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某氧化镍晶体中就存在如图4-4所示的缺陷：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O，试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。

【解析】 晶胞中阴、阳离子个数的确定通常采用“原子分割法”，具体如下：①处于顶点的离子，同时为8个晶胞共有，每个离子有1/8属于晶胞；②处于棱上的离子，同时为4个晶胞共有，每个离子有1/4属于晶胞；③处于面上的离子，同时为2个晶胞共有，每个离子有1/2属于晶胞；④处于内部的1个离子，则完全属于该晶胞，该离子数目为1。要确定NiO的密度，就应确定单位体积中NiO分子的个数，再结合NiO的摩尔质量求算出该晶体中NiO的质量，最后求出密度。本题解答如下：

（1）如图4-5所示，以立方体作为计算单元，此结构中含有Ni2+—O2-离子数为：4×=（个），所以1 mol NiO晶体中应含有此结构的数目为6.02×1023÷=12.04×1023（个），又因一个此结构的体积为（a×10-8cm）3，所以1 mol NiO的体积应为12.04×1023×（a×10-8）cm3，NiO的摩尔质量为74.7g/mol，所以NiO晶体的密度为=（g/cm3）

（2）解法一（列方程）：设1 mol Ni0.97O中含Ni3+为 x mol，Ni2+为y mol，则得

解得x=0.06,y=0.91，故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91

解法二（十字交叉）：由化学式Ni0.97O求出Ni的平均化合价为2/0.97，则有

故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91。

基础知识
1．化学键
化 定义
学
键 类型
相邻的原子之间强烈的相互作用

离子键 共价键
概念
间通过 形成的化学键
间通过 （电子云重叠）所形成的化学键
成键微粒

作用方式

实例
CaCl2、Na2O2、NaOH、NaH
Cl2、CCl4、H2O、HF、HNO3
用电子式表示形成过程
MgCl2:
N2:
CO2:
2.共价键的极性与分子的极性
分子组成
空 间 构 型
常 见 分 子
键的极性
分子极性
双 原 子

N2 O2 Cl2

HCl CO NO

三 原 子

CO2 CS2

H2O H2S

四 原 子

BF3

NH3

五 原 子

CH4 CCl4

CH3Cl CH2Cl2

3．思考：非极性键是否只存在于单质分子中？
4．晶体类型与性质
类 型
离子晶体
原子晶体
分子晶体
金属晶体
构成晶体微粒

微粒间作用力

性

质
熔沸点

硬 度

导电性

导热性

延展性

溶解性

典 型 实 例
NaCl KBr等
金刚石、二氧化硅等
H2 O2、冰、干冰等
Fe、Cu、Hg、合金等

一、选择题
1．下列物质的化学式中，具有非极性键的离子化合物是（ ）
A.Na2O B.MgF2 C.NaOH D.Na2O2

2．实现下列变化时，需克服相同类型作用力的是（ ）
A.二氧化硅和干冰的熔化 B.液溴和液汞的气化
C.食盐和冰的熔化 D.纯碱和烧碱的熔化

3．溴化碘（IBr）的化学性质似卤素单质，能跟大多数金属反应生成金属卤化物，能跟某些非金属单质反应生成相应卤化物，能跟水反应，其化学方程为IBr+H2OHBr+HIO，下列有关IBr的叙述中，正确的是（ ）
A.固体IBr是分子晶体
B.在很多反应中IBr是强氧化剂
C.IBr跟水反应时，它既是氧化剂又是还原剂
D.跟NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO

4．下列分子的结构中，原子的最外层不能都满足8电子稳定结构的是（ ）
A.CO2 B.PCl3 C.CCl4 D.NO2

5．已知磷酸分子中的三个氢原子都可以跟重水分子（D2O）中的D原子发生氢交换。又知次磷酸（H3PO2）也可跟D2O进行氢交换，但次磷酸钠（NaH2PO2）却不再能跟D2O发生氢交换。由此可推断出H3PO2的分子结构是（ ）

6．下列电子式中，正确的是（ ）

7．下列叙述正确的是（ ）
A.两种元素构成的共价化合物分子中的化学键都是极性键
B.含有非极性键的化合物不一定是共价化合物
C.只要是离子化合物，其熔点就一定比共价化合物的熔点高
D.只要含有金属阳离子，则此物质中必定存在阴离子

8．N—H键能的含义是（ ）
A.由N和H形成1 mol NH3所放出的热量
B.把1 mol NH3的键全部拆开所吸收的热量
C.拆开6.02×1023个N—H键所吸收的能量
D.形成1个N—H键所放出的热量

9．在短周期中的X和Y两元素可组成化合物XY3，下列说法正确的是（ ）
A.若X的原子序数为m，则Y的必为m-4
B.XY3的晶体一定是离子晶体
C.X与Y可能属同一周期，也可能分属不同周期
D.X原子半径大于Y原子的半径

10．带静电的有机玻璃棒靠近下列液体的细流，细流会发生偏转的是（ ）
A.苯 B.二硫化碳 C.溴水 D.四氯化碳

11．下列化学式可表示一个分子的是（ ）
A.SiO2 B.NH4Cl C.CCl4 D.C
12．下列各组物质的晶体中，化学键类型相同、晶体类型也相同的是（ ）
A.SO2和SiO2 B.NaCl和HCl
C.CCl4和KCl D.CO2和H2O

13．NH3、H2S是极性分子，CO2、BF3、CCl4等是极性键构成的非极性分子。根据上述实例可推出ABn型分子是非极性分子的经验规律是（ ）
A.分子中不能含有氢原子
B.在ABn分子中A原子没有孤对电子
C.在ABn分子中A的相对原子质量小于B的相对原子质量
D.分子中每个共价键的键长应相等

二、非选择题
14．下表所列数据是在不同物质中氧—氧之间的键长和键能的实测数据，其中a和b尚未测出，但根据一个较为可靠的原则可估计a、b、c、d的大小顺序为_______，该原则可简述为________________________________。

键长（pm）
键能（kJ/mol）
O22-
149
a
O2-
128
b
O2
121
c=494
O2+
112
d=628

15．在金刚石的网状结构中，含有由共价键形成的碳原子环，其中最小的环上有______（填数字）个碳原子，每个碳原子上的任意两个C—C键的夹角都是______（填角度）。

16．如图4-6，直线交点处的圆圈为NaCl晶体中Na+离子或Cl-离子所处的位置。

这两种离子在空间三个互相垂直的方向上都是等距离排列的。

（1）请将其中代表Na+离子的圆圈涂黑（不必考虑体积大小），以完成NaCl晶体的结构示意图。

（2）晶体中，在每个Na+离子的周围与它最接近的且距离相等的Na+离子共有_____个。

（3）晶体中每一个重复的结构单元叫晶胞。在NaCl晶胞中正六面体的顶点上、面上、棱上的Na+或Cl-离子为该晶胞与其相邻的晶胞所共有。一个晶胞中，Cl-离子的个数等于______，即______（填计算式），Na+离子的个数等于_______，即__________（填计算式）。

（4）设NaCl的摩尔质量为M g/mol，食盐晶体的密度为g/cm3，阿伏加德罗常数为NA。食盐晶体中两个距离最近的钠离子中心间的距离为______cm。

17．（1）图4-7为CO2分子晶体结构的一部分。观察图形，试说明每个CO2分子周围有______个与之紧邻等距的CO2分子；

（2）试判断：①CO2、②CS2、③SiO2晶体的沸点由高到低排列的顺序是______>______>______（填写相应物质的编号）。

18．晶体具有规则的几何外形，晶体中最基本的重复单位称为晶胞。NaCl晶体结构如图4-8所示。已知FexO晶体晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺陷，x值小于1。测知FexO晶体密度为g/cm3，晶胞边长为4.28×10-10m。

（1）FexO中x值（精确至0.01）为________。

（2）晶体中的Fe分别为Fe2+、Fe3+，在Fe2+和Fe3+的总数中，Fe2+所占分数（用小数表示，精确至0.001）为________。

（3）此晶体化学式为________。

（4）与某个Fe2+（或Fe3+）距离最近且等距离的O2-围成的空间几何构型形状是______。

（5）在晶体中，铁元素的离子间最短距离为________m。

19．现有A、B、C三种物质，A为气态氢化物，分子式为RH3，含R为82.4%，B是另一气态氢化物，A+B→C，C与碱液共热放出A。C的水溶液加入稀HNO3酸化后，滴入AgNO3溶液，产生不溶性的白色沉淀，回答下列问题：

（1）写出A的名称和电子式，并指出它是否是极性分子？其稳定性比PH3、H2O如何？

（2）写出B的名称和电子式，并指出它是否是极性分子？其稳定性比HF、H2S、HBr如何？其水溶液的酸性比HF、HBr、H2S如何？

（3）写出C的名称和电子式，具体指明C物质中各部分的化学键，指出C形成的晶体类型。

（4）写出上述有关的化学方程式或离子方程式。

20．A、B、C、D、E、F为原子序数依次增大的主族元素。已知A、C、F三原子的最外层共有11个电子，且这三种元素的最高价氧化物的水化物之间两两皆能反应，均能生成盐和水，D元素原子的最外层电子数比次外层电子数少4，E元素原子次外层电子数比最外层电子数多3。回答：（1）写出下列元素的符号：A________、D________、E________；
（2）用电子式写出B、F形成的化合物的电子式___________________；（3）A、C两种元素最高价氧化物的水化物反应的离子方程式为__________________________；（4）D的固态氧化物是_______晶体，含n molD的氧化物的晶体中含D—O共价键为_______mol。

参考答案

化学键与晶体结构基础知识
1．化学键
化 定义
学
键 类型
相邻的原子之间强烈的相互作用

离子键 共价键
概念
离子间通过 静电作用形成的化学键
原子间通过 共用电子对 （电子云重叠）所形成的化学键
成键微粒
阴、阳离子
原子
作用方式
阴阳离子间的静电作用
原子间通过共用电子对作用
实例
CaCl2、Na2O2、NaOH、NaH
Cl2、CCl4、H2O、HF、HNO3
用电子式表示形成过程
MgCl2:
N2:
CO2:
2.共价键的极性与分子的极性
分子组成
空 间 构 型
常 见 分 子
键的极性
分子极性
双 原 子
直线型
N2 O2 Cl2
非极性键
非极性分子
HCl CO NO
极性键
极性分子
三 原 子
直线型
CO2 CS2
极性键
非极性分子
折线型
H2O H2S
极性键
极性分子
四 原 子
平面正三角形
BF3
极性键
极性分子
三角锥
NH3
极性键
极性分子
五 原 子
正四面体
CH4 CCl4
极性键
非极性分子
四面体
CH3Cl CH2Cl2
极性键
非极性分子
3．思考：非极性键是否只存在于单质分子中？
4．晶体类型与性质
类 型
离子晶体
原子晶体
分子晶体
金属晶体
构成晶体微粒
阴、阳离子
原子
分子
金属阳离子和自由电子
微粒间作用力
离子键
共价键
分子见作用力
金属键
性

质
熔沸点
较高
很高
低
一般较高、少部分低
硬 度
硬而脆
大
小
一般较大、少部分小
导电性
不良（熔融或水溶液导电）
绝缘体
半导体
不良
晶体、熔融均导电
导热性
不良
不良
不良
良
延展性
不良
不良
不良
良
溶解性
易溶于极性溶剂难溶于有机溶剂
不溶
相似相溶
难溶（Na等与水反应）

1.D 2.B 3.C 4.D 5.B 6.C 7.D 8.C 9.D 10.C 11.C 12.D 13.B
14.d>c>b>a 键长越短，键能越大
15.6 109°28′

(2)12 (3)4;Cl-个数=8×+6×=4；4；Na+个数=12×+1=4 （4）d=
17.(1)12 (2)③ ② ① 18.(1)0.92 (2)0.826 (3) O (4)正八面体
（5）3.03×10-10
19.(1)氨 电子式略 极性分子 稳定性：H2O>NH3>PH3;(2)氯化氢 电子式略
极性分子 稳定性：HF>HCl>HBr>H2S 酸性:HBr>HCl>H2S>HF；（3）氯化铵 电子式略 N—H极性键 NH4+、Cl-离子键 离子化合物 （4）NH3+HClNH4Cl NH4Cl+NaOHNaCl+NH3↑+H2O NH4++OH-NH3↑+H2O
NaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3 Cl-+Ag+AgCl↓
20.(1)Na、Si、P;(2)氯化镁电子式略；（3）Al(OH)3+OH-AlO2-+2H2O;(4)原子，4n

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