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(完整word)第十三章 羧酸衍生物练习及答案
第十三章 羧酸衍生物

1．说明下列名词: 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案：
酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。
干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性.干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯.
碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克)。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低,它是油脂分析的一项重要指标。
非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有结构单元的即告醚表面活性剂.最常用的非离子型洗涤剂为

2．试用方程式表示下列化合物的合成路线:
（1）由氯丙烷合成丁酰胺；
（2)由丁酰胺合成丙胺；
（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”：
答案：
（1）丁酰胺

(2）丙胺

（3）害扑威

3．用简单的反应来区别下列各组化合物:

答案：
(1） 前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟.

(2) 分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为丙酰胺，
否则为丙酸乙酯。

(3） 分别与碳酸氢钠水溶液试验，能明显反应并放出二氧化碳气体者为甲氧基乙酸，否则为乙
酸乙酯。

（4） 在常温下与氢钠氧化水溶液作用，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为乙酸铵,否则
为乙酰胺。注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出.

（5) 用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水.
或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸
酐。

4．

答案:

5．由丙酮合成（CH3）3CCOOH。

答案：
利用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。

6．由五个碳原子以下的化合物合成：

答案：
顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。

7．由ω—十一烯酸(CH2=CH（CH2)8COOH）合成H5C2OOC（CH2）13COOC2H5。
答案:
目标产物比原料增加了碳原子，为此必须选用合适的增长碳链方向。

8．由己二酸合成：

答案:
从6个碳缩成为5个碳,正好是一个α位碳进攻酯基碳的结果，宜用酯缩合反应。目标分子中的乙基酮的α位,可以用卤代烃引入.

9．由丙二酸二乙酯合成：

答案：
分析乙酸单元后可见，目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可。合成路线如下:

10．

答案：

或者：

11．

答案：
硝酸具有氧化性，易将酚类氧化,需先进行“保护”。

12．

答案：
目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基，显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以Freidel-Crafts反应为主。

13．

答案：

14．由苯合成：

答案：

15．某化合物A的熔点为85°C，MS分子离子峰在480m/e，A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm—1以上只有3000～2900cm—1和1735cm—1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化,得到一个不溶于水的化合物B,B可用有机溶剂从水相中萃取出来.萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水,m.p.62～63°C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。
答案：
（1) MS分子离子峰在480m/e,说明化合物分子量为480;
(2) 题目已知醇为直链醇，酸为直链酸；
(3) A能皂化,说明A为羧酸酯；
(4) B氧化后所得羧酸的分子量为242，则其式量符号下式关系：
CnH2n+1COOH = 242，解得： n = 14
所以B为： CH3（CH2)14OH ，式量为228。
(5） C的分子量为480—227+17 = 270，则C的式量应符合：
CnH2n+1COOH = 270，解得: n = 16
所以C为： CH3(CH2）15COOH .
综合起来，化合物A的结构为： CH3（CH2)15COO(CH2）14CH3.1735处为C=O伸缩振动吸收，3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收。
综上所述：A的结构为：C15H31COOC16H33，B的结构为C16H33OH。

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