农药制剂常用溶剂简介.ppt

农药制剂常用溶剂农药制剂常用溶剂农药制剂常用溶剂农药制剂常用溶剂5/21/20241主要内容主要内容主要内容主要内容溶剂概念溶剂概念溶剂性能与要求溶剂性能与要求溶剂禁限用情况溶剂禁限用情况环保溶剂环保溶剂部分溶剂参数部分溶剂参数溶剂种类溶剂种类溶剂在制剂开发中的应用溶剂在制剂开发中的应用5/21/20242溶剂一般指在化学组成上不发生任何变化并能溶解其他物质（一般指固体）的液体，或者与固体发生化学反应并将固体溶解的液体。也称溶媒，即含有溶解溶质的媒质之意。一般农药行业通常所指的溶剂（solvent）是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂或载体的总称。但一般狭义所谓的农药溶剂，常指用于农药加工和喷雾助剂等农药终端产品的有机溶剂，不含农药合成过程使用的有机溶剂以及水。什么是溶剂什么是溶剂什么是溶剂什么是溶剂5/21/20243极性闪点闪点，是在规定的试闪点，是在规定的试验条件下，使用某种验条件下，使用某种点火源造成液体汽化点火源造成液体汽化而着火的最低温度。而着火的最低温度。熔点熔点是固体将其物态熔点是固体将其物态由固态转变（熔化）由固态转变（熔化）为液态的温度，缩写为液态的温度，缩写为为m.p.m.p.。蒸气压一定外界条件下，液一定外界条件下，液体中的液态分子会蒸体中的液态分子会蒸发为气态分子，同时发为气态分子，同时气态分子也会撞击液气态分子也会撞击液面回归液态。面回归液态。密度物质每单位体积内的物质每单位体积内的质量。质量。溶剂相关性质溶剂相关性质溶剂相关性质溶剂相关性质极性溶剂是指含有羟极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团基或羰基等极性基团的溶剂，其极性强，的溶剂，其极性强，介电常数大。介电常数大。5/21/20244 农药溶剂的性能与要求农药溶剂的性能与要求农药溶剂的性能与要求农药溶剂的性能与要求 （1）要求对农药有效成分有很好的溶解能力；（2）化学性质稳定，不与农药有效成分或其他组分发生化学反应；（3）安全、无毒或低毒、环境相容性好，储存、使用、运输安全等；（4）挥发性适中（出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标），闪点不低于 30，确保生产、贮藏、运输和使用的安全；（5）对植物安全无药害，对土壤、水、大气等环境安全，易降解，不会产生残留污染或代 谢为其他有毒有害产物；（6）有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量；（7）易乳化，能形成稳定的乳状液或悬乳液；（8）冷凝点适中，常温下流动性好，不易固化；（9）货源供给稳定、价格适中，能稳定满足农药加工市场的需求。5/21/20245溶剂种类溶剂种类溶剂种类溶剂种类（一）常规溶剂 1.芳烃溶剂：苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、烷基萘，各种高沸点芳烃如重芳烃、柴油芳烃等。2.脂肪烃、脂环烃类：白汽油、煤油、白油、机油、柴油、液体石蜡、异构石蜡油和重油等，对大部分农药有 效成分溶解性差，主要用于展膜油剂、超低量喷雾油剂、喷雾助剂以及矿物油杀虫剂等加工。3.醇类：一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇等，多元醇如丙三醇、乙二醇，脂肪醇等，用于 微乳剂、水乳剂等剂型的助溶剂，水基化制剂的防冻剂等。4.酮类：环己酮、异佛尔酮、甲乙酮、丙酮等，作为助溶剂、溶剂。5.醚类：乙二醇醚、丙二醇醚等。6.酰胺类：辛酰胺、癸酰胺，DMF等。7.酯类：乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、柠檬酸异戊酯等。8.植物油和改性植物油：菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油和松树油、麻疯树油等；脂肪酸甲酯；9.醚类：乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等。甲基化植物油；环氧大豆油等。作为绿色乳油产品、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂等，增效剂、稳定剂等。（二）特种溶剂 有特殊性能要求并用于特定场所的剂型所用溶剂，与常规溶剂没有严格分界线，多指醚类或酮类合成溶剂。异佛尔酮、吡咯烷酮、苯乙酮、甲基异丁基酮以及不饱和脂肪酮等，石油醚、甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚等。N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲亚砜（DMSO）、聚乙二醇、乙腈、四氯化碳、三氯乙烷、氯苯等也有时作 为溶剂使用，但大部分因毒性和环境问题在农药制剂生产中被停用或限用。5/21/20246 常用溶剂的极性顺序常用溶剂的极性顺序常用溶剂的极性顺序常用溶剂的极性顺序常用溶剂的极性顺序：水(最大）甲酰胺三氟乙酸DMSO乙腈DMF六甲基磷酰胺甲醇乙醇乙酸异丙醇吡啶四甲基乙二胺丙酮三乙胺正丁醇二氧六环四氢呋喃甲酸甲酯三丁胺甲乙酮氯仿乙酸乙酯三辛胺碳酸二甲酯乙醚异丙醚正丁醚三氯乙烯二苯醚二氯甲烷二氯乙烷苯甲苯四氯化碳二硫化碳环己烷己烷煤油（石油醚）(最小)5/21/20247溶剂相关参数溶剂相关参数溶剂相关参数溶剂相关参数序号中文名称CAS NO.挥发速度密度闪点冰点蒸汽压TLV PPM 1999ETHER=1Kg/L TCC,TCC,Torr Kpa55c1 DMF68-12-40.95 136-2 NMP872-50-41.03 195-3 DMSO67-68-51.1 203-4 四氢呋喃109-99-91.90.89 6-163143.0 20-2005 丙酮67-64-11.90.79-4-138185.0 20 97.65006 乙酸乙酯141-78-62.90.88 27-11875.0 20-7 乙酸异丙酯108-21-44.0 0.87 35-9947.5 20 30.72508 甲基正丙酮107-87-95.30.81 46-12327.8 20 19.22009 正乙酸丙酯109-60-45.30.8955-13423.0 20 18.920010 乙酸异丁酯110-19-08.60.87 69-14612.5 20 10.715011 2-硝基丙烷79-46-911.0 0.9982-13218.0 20-1012 乙酸正丁酯123-86-412.10.8881-10110.00 207.415013 丙二醇甲醚107-98-217.30.9290-1398.00 208.110014 乙酸甲基戊酯108-84-924.20.8696-3.80 20-5015 丙酸正丁酯590-01-224.20.8797h-1033.00 203.3-16 甲基正戊基甲酮110-43-030.20.82102-272.14 202.85017 异丁酸异丁酯97-85-830.20.86104-1123.20 203.3-18 环已酮108-94-140.30.95111-523.40 20-25：华氏度华氏度32摄氏度1.85/21/2024819 丙二醇单丁基醚57018-52-740.30.87k113-694.70 25-20 丙二醇单丙基醚1569-01-360.50.88119-1121.70 20-21 乙二醇丙醚2807-30-960.50.91120-1301.30 202.2-22 乙二醇丁醚111-76-2136.0 0.90 143-1030.60 20 0.972023 丙二醇丁醚5131-66-8151.3 0.88138-1480.60 20-24 甲醇67-56-13.50.7950-100.0 21.269.0 20025 乙醇-0.79-0.8250-173-37.6p-26 异丙醇67-63-07.10.7855-12732.8 20 30.840027 正丙醇71-23-812.10.80 74-19714.5 20 15.720028 异丁醇78-83-120.20.80 85-1629.0 209.55029 正丁醇71-36-324.20.8197-1295.5206.1C50r30 戊醇-40.30.81k-1302.920-31 二氯甲烷276390.81.31knone-142340.0 20-5032 甲苯108-88-36.40.8745-21.9 20-5033 石脑油64742-89-87.60.7544-30034 二甲苯-17.30.8783-6.620-10035 100#溶剂油64742-95-641.70.87108-1.0 20-36 150#溶剂油64742-94-5201.7 0.90 150-1.0 20-37 200#溶剂油-121000.98-5/21/20249DMF乙酸乙酯四氢呋喃ClCl二氯甲烷部分溶剂结构式部分溶剂结构式部分溶剂结构式部分溶剂结构式OO5/21/202410部分溶剂合成工艺部分溶剂合成工艺部分溶剂合成工艺部分溶剂合成工艺一步法合成一步法合成一步法合成一步法合成DMFDMFDMFDMF由二甲胺与一氧化碳在以甲酸由二甲胺与一氧化碳在以甲酸由二甲胺与一氧化碳在以甲酸由二甲胺与一氧化碳在以甲酸钠为催化剂、温度钠为催化剂、温度钠为催化剂、温度钠为催化剂、温度50-10050-10050-10050-100度、压度、压度、压度、压力力力力1Mpa1Mpa1Mpa1Mpa条件下直接合成条件下直接合成条件下直接合成条件下直接合成DMFDMFDMFDMF 溶剂油溶剂油溶剂油溶剂油5/21/202411我国农药用溶剂禁限用情况我国农药用溶剂禁限用情况我国农药用溶剂禁限用情况我国农药用溶剂禁限用情况溶剂油：不同牌号萘含量普遍在溶剂油：不同牌号萘含量普遍在515%左右。左右。农乳农乳500#国内支链为主，国外直链为主，稀释剂比较常见的为甲醇，国内支链为主，国外直链为主，稀释剂比较常见的为甲醇，DMF，二甲苯，溶，二甲苯，溶剂油，丁醇，异辛醇剂油，丁醇，异辛醇5/21/202412农药常用溶剂的危害及国外管理状态农药常用溶剂的危害及国外管理状态农药常用溶剂的危害及国外管理状态农药常用溶剂的危害及国外管理状态5/21/202413 美国美国美国美国EPAEPA最新禁限用溶剂清单最新禁限用溶剂清单最新禁限用溶剂清单最新禁限用溶剂清单5/21/202414绿色环保溶剂的选择标准绿色环保溶剂的选择标准绿色环保溶剂的选择标准绿色环保溶剂的选择标准5/21/202415比较经济的选择比较经济的选择比较经济的选择比较经济的选择5/21/202416溶剂油本身批次稳定性问题对出口制剂尤其要注意，g/L的单位要注意制剂密度的变化。5/21/202417溶剂在制剂开发中的应用溶剂在制剂开发中的应用溶剂在制剂开发中的应用溶剂在制剂开发中的应用有机溶剂在EC、EW、ME、SL、SE等剂型中都有使用到的情况，通常我们通过查阅一些资料去查找合适的溶剂，或者利用相似相溶原理、通过分析原药的极性去选用一种或多种溶剂将原药溶解。当有些原药用单一溶剂溶解度不够的时候，筛选合适的助溶剂可能会有好的效果。不同的溶剂需求的乳化剂HLB值都是不尽相同的，对于不好乳化的体系，或许加入一些不同极性的溶剂会有不一样的效果，或者选用不同HLB值的非离子乳化剂复配。用S-150和S-200调配功夫乳油的过程中发现，在不添加别的溶剂的前提下，S-200较容易乳化。但是两者都出现体系不透明的情况，分析发现所用到的非离子乳化剂在二者中溶解度不够，通过加入一些极性溶剂比如DMF、环己酮等才得以解决。一些乳油对冷冻要求较高，通常我们可能是通过加大高溶解度溶剂解决，但是当制剂含量太高，没有什么溶剂空间的时候，此时可以通过加入一些熔点较低且对体系没有负面影响的溶剂解决。溶剂密度指标的应用：乳油密度跟水越接近自动乳化分散效果越好，可以根据初始制剂密度选用不同密度溶剂合理调节。5/21/202418