砷水质理化检验.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,砷水质理化检验,砷水质理化检验砷水质理化检验 砷 arsenic,As人体非必需元素，元素砷的毒性极低，砷的化合物均有剧毒,砷的化合物有三价和五价两种形态，三价毒性大于五价砷，常见的As2O3，俗称砒霜，无臭无味，微溶于水，水溶液剧毒，呈弱酸性。2,砷,arsenic,As,人体非必需元素，元素砷的毒性极低，砷的化合物均有剧毒,砷的化合物有三价和五价两种形态，三价毒性大于五价砷，常见的,As,2,O,3,，俗称砒霜，无臭无味，微溶于水，水溶液剧毒，呈弱酸性。,2,水体中砷的形态,As(),、,As(),、,CH,3,AsO(OH),2,（甲基胂酸）、,(CH,3,),2,AsOOH,（二甲基次胂酸）和,(CH,3,),3,AsO,（三甲基氧化物）,海水中主要是甲基砷化物，淡水中多为无机砷，且常为,As(),，深井水多为,As(),，自然界,As(),为多，污染环境的砷以三价无机化合物为多。,3,目前在亚洲有,12,个国家地下水中的含砷量超过了许可的标准，至少有,5000,万人暴露于超过,50ppb,的砷含量，至少有,20,多万人受到了砷中毒，,海南一些地区普遍出现高氟水、高砷水和苦咸水，影响到群众的饮水安全。,4,样品保存方法,样品采集后，用,H,2,SO,4,将样品酸化至,pH2,或加碱调节至,pH,12,保存。,不能用,HNO,3,酸化生活污水及工业废,水，若试样中有,HNO,3,，分析前要加,H,2,SO,4,加热分解之。,5,砷的测定方法,砷斑法,砷钼蓝分光光度法,二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法,硼氢化钾硝酸银分光光度法,氢化物发生原子光谱（吸收,/,荧光）法,6,二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法,(AgDDC),锌与酸作用，产生新生态氢，在,KI,和,SnCl,2,存在下，使,As(),还原为,As(),As(),被初生态氢还原成砷化氢（胂）,用二乙基二硫代氨基甲酸,-,三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成红色胶体银,max,=530nm,，测定吸收液的,A,。,7,反应式：,H,3,AsO,4,+2KI+H,2,SO,4,H,3,AsO,3,+I,2,+K,2,SO,4,+H,2,O,I,2,+SnCl,2,+2HCl 2HI+SnCl,4,H,3,AsO,3,+3Zn+3H,2,SO,4,AsH,3,+3ZnSO,4,+3H,2,O,3,3,(DDC),As,3HDDC,6Ag,6AgDDC,AsH,+,+,+,+,3,2,2,OH),CH,(CH,3N,3,2,2,OH),CH,(CH,3N,HDDC,8,砷化氢发生装置：,A.B.,砷化氢发生瓶：容量为,150ml,、带有磨口玻璃接头的锥形瓶。,C.,导气管：一端带有磨口接头，并有一球形泡,(,内装乙酸铅棉花；一端被拉成毛细管，管口直径不大于,1mm,；,D.,吸收管：内径为,8mm,的试管，带有,5.0ml,刻度。,注：吸收液柱高,8,10cm,。,9,说明：,KI,作用是将,As(),还原为,As(),，加快反应速度。,KI,被氧化生成的,I,2,又可被,SnCl,2,还原为,I,-,，,I,-,与反应中生成的,Zn,2+,能形成稳定的配位离子，有利于生成,AsH,3,的反应不断进行。,SnCl,2,与锌作用，在锌表面形成锌锡齐，使氢气均匀而连续地发生。,10,说明,：,砷化氢为剧毒物质，全部反应过程应在通风柜内或通风良好的地方进行。,U,形管中乙酸铅棉填装必须松紧适当和均匀一致，防止吸光度偏低。,U,形管中乙酸铅棉是消除硫化物干扰，若有,1,4,变黑时，即更换。,11,说明：,在发生砷化氢时，如果反应液中有泡沫产生，可加入适量乙醇消除。,插入吸收液中的导气管，在每次吸收反应完成后，要放在盛有,4mol,L,硝酸的吸收管中浸洗，不用时一直放在此液中。,12,干扰及消除,锑的干扰及其消除：,锑盐在试验条件下，还原生成氢化物，又能与吸收液作用产生红色胶体银。试样中锑的含量大于,0.1 mg/L,时，干扰砷的测定。加入,KI,和,SnCl,2,溶液，可抑制,300,g,锑盐干扰。如果锑浓度很高，本方法不适用。,13,硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉花去除，若棉花变黑，应更换。,硝酸浓度为,0.01mol/L,时，开始有负干扰,锌粒的规格对砷化氢的发生有影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以,10,20,目为宜，粒度较大时，应适当增加。,砷化氢吸收管应该,干燥,，微量的水都会使氯仿液变浑浊。,14,硼氢化钾硝酸银分光光度法,硼氢化钠（钾）在酸性溶液中产生新生态的氢，将试样中的砷转化为砷化氢，用硝酸,-,硝酸银,-,聚乙烯醇,-,乙醇溶液为吸收液，将其中银离子还原为单质银，使溶液呈黄色，在,400nm,处测量吸光度。,以硼氢化钠（钾）代替锌粒缩短了胂的逸出时间，简化了操作手续，但是来自可形成氢化物的元素的干扰大大增加。,15,反应式如下,BH,4,-,+H,+,+3H,2,O 8 H +H,3,BO,3,As,3+,+3 H AsH,3,6Ag,+,+AsH,3,+3H,2,O 6Ag+H,3,AsO,3,+6H,+,本法的反应装置基本同,AgDDC,银盐法,16,说明,此反应受反应介质及分散剂影响很大，聚乙烯醇和动物胶对胶态银有很好的分散作用。,通气时因为有聚乙烯醇的存在，会产生大量的气泡，故加入乙醇作为消泡剂，但是量太多，溶液会出现浑浊，一般以,50,为适宜。,在中性条件下，,Ag,+,不稳定，生成的胶态银颗粒很大，故在吸收液中加入硝酸。,17,氢化物,-,原子荧光光谱法,在,HCl,介质中，硼氢化钾将砷转化为砷化氢，以,Ar,2,作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行,原子化，以砷特种空心阴极灯作激发光源，使砷原子发出荧光，荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比。,18,灵敏度高、选择性好、准确可靠，测定总砷时，需要将其他形态预先还原成三价砷，再一起还原为砷化氢。,适用于地下水、地面水和基体不复杂的废水中的砷的测定。,19,氢化物产生过程可用于,As(V),和,As(III),的形态分析,氢化物产生过程可用于,As(V),和,As(III),的微分检测过程，这是由于,As(III),和硼氢化钠,(,钾,),反应的,pH,值较,As(V),和硼氢化钠,(,钾,),反应的高。,在此过程中,硼氢化钠,(,钾,),既作为还原剂，又作为氢化物来源体。,20,Thank You,世界触手可及,携手共进，齐创精品工程,