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地球化学地球化学绪论绪论1、地球化学的定义：地球化学是研究地球（包括部分天体）的化学组成、化学作用和化学演化的科学2、地球化学的基本问题：【填空】（1）质：地球系统中元素的组成（2）量：元素的共生组合和赋存形式（3）动：元素的迁移和循环（4）史：地球的历史和演化3、地球化学研究思路：【简答】在地质作用过程中，在宏观地质体变化和形成的同时，亦伴有大量肉眼难以辨别的化学组成变化的微观踪迹，它们包含着重要的定性和定量的地质作用信息，应用现代化学分析测试手段，剖析这些微观踪迹，从而揭示宏观地质作用的奥秘。即“见微而知著”。第第 1 1 章章 地球和太阳系的化学组成地球和太阳系的化学组成第第 1 1 节节 地球的结构和组成地球的结构和组成1、地球的圈层结构、主要界面名称：（1）地震波（P 波和 S 波）在地球内部传播速度的变化，反映出地球内部物质的密度和弹性是不均一的。这种不均一性在地球的一定深度表现为突变性质。由此得出，地球内部具有壳层结构的概念，即认为地球由表及里分为地壳、地幔和地核三个部分。界面分别为：莫霍面和古登堡面。（2）上地壳和下地壳分界面为康拉德面。上地壳又叫做硅铝层，下地壳又叫做硅镁层。大陆地壳由上、下地壳，而大洋地壳只有下地壳。【填空】2、固体地球各圈层的化学成分特点：（分布顺序）地壳：O、Si、Al、Fe、Ca地幔：O、Mg、Si、Fe、Ca地核：Fe-Ni地球：Fe、O、Mg、Si、Ni第第 2 2 节节 元素和核素的地壳丰度元素和核素的地壳丰度1、基本概念：【名词解释】（1）地球化学体系：我们把所要研究的对象看作是一个地球化学体系，有一定的空间，处于特定的物理-化学状态，并且有一定时间的连续（2）丰度：研究体系中被研究元素的相对含量（3）克拉克值：地壳中元素的平均含量（4）质量克拉克值：以质量计算表示的克拉克值（5）原子克拉克值：以原子数之比表示的元素相对含量。它是指某元素在某地质体全部元素的原子总数中所占原子个数的百分数。（6）浓度克拉克值：某一元素在地质体中的平均含量与克拉克值的比值2、克拉克值的变化规律：（1）递减：元素的克拉克值大体上随原子序数的增大而减小。但 Li、B、Be 以及惰性气体的含量并不符合上述规律，其丰度值很低。（2）偶数规则（奥多-哈金斯法则）：周期表中原子序数为偶数的元素总分布量大于奇数元素的总分布量，相邻元素之间偶数序数的元素分布量大于奇数元素分布量。（3）四倍规则（了解）：元素的质量数 A 除以 4，可分为四类：4q+3、4q+2、4q+1、4q3、“元素克拉克值”研究意义：【简答】（1）是地球化学研究重要的基础数据（2）确定地壳中各种地球化学作用过程的总背景（3）是衡量元素集中、分散及其程度的标尺（4）是影响元素地球化学行为的重要因素4、区域元素丰度的研究的意义：【简答】（1）它是决定区域地壳（岩石圈）体系的物源、物理化学特征的重要基础数据（2）为研究各类地质、地球化学作用、分析区域构造演化历史及区域成矿规律提供重要的基础资料（3）为研究区域生态环境，为工业、农业、畜牧业、医疗保健等事业提供重要信息第第 4 4 节节 水圈、大气圈和生物圈的成分水圈、大气圈和生物圈的成分1、了解大气圈的主要成分：主要为 N2、O2、Ar 和 CO2，痕量气体有 H2、Xe、Kr、CO、CH4和 O3等2、了解自然水的主要阳离子和阴离子成分：【填空】3、以及海水与淡水（大陆水）的区别（1）主要离子有相似之处，但它们含量的比例是相反的（2）在大多数河流水的成分中 HCO3-和 Ca2+都占优势（3）海水中：Na+Mg2+Ca2+;Cl-SO42-HCO3-（4）大陆水中：Mg2+Na+Ca2+;Cl-SO42-HCO3-4、淡水最大的储集库是：冰川5、海水盐度大概是 34-36之间，变化幅度仅为 2。第第 6 6 节节 元素的地球化学分类元素的地球化学分类1、掌握元素的地球化学分类（戈氏分类法）以及各类元素的主要分布趋势：【填空】（1）亲石元素：主要分布于岩石圈（2）亲铜元素：主要分布于地幔（3）亲铁元素：主要分布于地核（4）亲气元素：主要集中于大气圈此外，戈氏还划分出“亲生物元素”第第 7 7 节节 太阳系化学太阳系化学1、了解太阳系主要成员太阳系由恒星（太阳）和行星组成。行星又分为类地行星和类木行星。类地行星有水星、金星、地球和火星。类木行星有木星、土星、天王星和海王星。类地行星的大小比类木行星要小，但密度大。2、了解太阳系化学组成的基本特点（1）在所有元素中，H、He 占绝对优势，H 占 90%，He 占 8%（2）递减规则：太阳系元素的丰度随着原子序数的增大而减少。在原子序数大于 45 的重元素范围内，丰度曲线近于水平。（3）奇偶规则：原子序数为偶数的元素，其丰度明显高于原子序数为奇数的相邻元素。同时具有偶数质量数（Z）或偶数中子数（N）的同位素的丰度也总是高于奇数质量数或中子数的同位素。（4）与 He 相邻近的元素，Li、Be、B 具有很低的丰度，为亏损元素（5）O 和 Fe 具有高丰度值，为过剩元素3、了解陨石的分类及组成特点铁陨石：铁镍金属大于 95%铁-石陨石：铁镍金属 30-95%石陨石：分为球粒陨石（铁镍金属小于 30%）和无球粒陨石（铁镍金属小于等于 1%）第第 2 2 章章 微量元素地球化学微量元素地球化学第一节第一节 微量元素的概念和基本性质微量元素的概念和基本性质1、微量元素的定义：人们常常相对于地壳中的主量元素而言，人为的把地球化学体系中，其克拉克值低于 0.1%的元素，通称为微量元素。微量元素在自然界不同体系中是相对的概念，常因所处的体系而异，如 K 在地壳整体中是主量元素，但它在陨石中却被视为微量元素。（1）微量元素的概念到目前为止尚缺少一个严格的定义（2）自然界“微量”元素的概念是相对的（3）低浓度（活度）是公认的特征，因此往往不能形成自己的独立矿物（相）2、常量元素和微量元素的特征对比【填空】特征微量元素常量元素含量0.1%赋存状态无独立矿物独立矿物分布特点亨利定律化学计量由于微量元素在地质体中浓度（或活度）低，一般不能形成独立的矿物相，而是以多种分散态存在于寄主矿物中，主要呈类似同象态。3、何为能斯特定律：能斯特定律描述了微量元素在平衡共存两相间的分配关系。当一种矿物（相）与一种溶液（相）共存时，微量元素 i（溶质）将在两相间进行分配，当分配达到平衡时，其两相浓度比为一常数。4、简单分配系数：又叫做分配系数或能斯特分配系数。在恒温恒压条件下，微量元素 i 在平衡两相的浓度值比为一常数，该常数记作 KD5、岩石分配系数：又叫做总体分配系数，描述了岩浆在形成（部分熔融作用）或结晶过程中，微量元素在固体相与熔体相间的分配特征。矿物的简单分配系数和岩石中矿物的百分含量乘积的代数和，记作 D，D=Wi*KD，i6、复合分配系数：又叫做交换分配系数或亨德森-克拉塞克分配系数，Dtr/cr=（Ctrs/Ccrs）/(Ctrl/Ccrl),s、l 分别表示固体和熔体相；tr 代表微量元素，cr 代表被微量元素替代的 常量元素，c 是浓度第二节第二节 分配系数的测定及其影响因素分配系数的测定及其影响因素1、影响分配系数的因素有哪些？【填空】体系成分、温度、压力、氧逸度2、微量元素的分类：【名词解释】（1）相容元素：岩石分配系数 D1（2）不相容元素：D1（3）亲岩浆元素：（如 HREE、Zr 和 Hf 等）D 相对于 1 来说可忽略不计（4）超亲岩浆元素：（如 Ta、Th、La 和 Ce 等）D 相对于 0.2-0.5 可忽略不计第三节第三节 岩浆作用中微量元素的定量模型岩浆作用中微量元素的定量模型1、结晶作用模型【论述】（1）分离结晶作用研究一个包含不同组分的物质的量为 n 的有限岩浆库，其中包括有 y 摩尔的微量元素 i,则体系中微量元素 i 的摩尔分数 Xiyn。当一个含元素 i 的矿物结晶时，由于 i 在晶体中扩散缓慢或晶体下沉而使得晶体的每个相继的层未能与残余熔体保持平衡，则在一个短时间 t 之后：n to n-dn y to y-dy此刻晶体和熔体中 i 的摩尔份数分别为：dnndyyXdndyXlisi ,由能斯特分配定律：)1(liDsiXKdndyX因此有下列近似：nydnndyyXliliXny 上式对 n 进行微分：)2(liliXdndXndndy将(1)式代入(2)式，得：lililiDXdndXnXK)3(1)1(1dnndXKXliDli如果 KD 为常数，对 3 式积分得：)ln(11ln00iliDXXKnn100DKilinnXXn/n0为残余熔体占原始熔体的分数，F 表示；则 1-F 为岩浆的结晶度。10DKiliFXX称之为雷利分馏定律 Rayleigh fraction law 10DKiliFXXliX 残余熔体中微量元素 i 的摩尔分数0iX 初始熔体中微量元素 i 的摩尔分数由于：liDsilisiDXKXXXK 10)(DKiDsiFXKX10)(DiliFCC（2）平衡结晶作用2、部分熔融作用模型（1）分批熔融（平衡熔融）（2）分离熔融（3）收集熔融第第 4 4 节节 稀土元素地球化学稀土元素地球化学1、稀土元素组成（1）57La 镧 ln Ce 铈 sh Pr 镨 p Nd 钕 n Pm 钷 p Sm 钐 shn Eu 铕 yu Gd 钆 g Tb 铽 t Dy 镝 d Ho 钬 hu Er 铒 r Tm 铥 di Yb 镱 y 71Lu 镥 l 39Y 钇 y 即：镧系元素和钇，第三幅族元素2、分组方案【填空】（1）两分法Ce 族稀土元素，又叫轻稀土元素（LREE），包括 La-EuY 族稀土元素，又叫重稀土元素（HREE），包括 Gd-YGd 以后 4f 电子自旋方向改变。3、三分法轻稀土元素，包括 La-Nd中稀土元素，包括 Sm-Ho重稀土元素，包括 Er-Y4、稀土元素的基本性质其共性：（1）原子结构相似（主要呈 3+价）（2）离子半径相近（镧系收缩）（3）自然界中密切共生，常可替换 Ca5、镧系收缩【名词解释】从 La 到 Lu 的例子半径随着原子序数增加而递减，这种反常的现象就是所谓的镧系收缩。镧系收缩使各稀土元素之间的晶体化学性质非常相似，这是它们在自然界共存的主要原因。6、增田-科利尔图解（1）是最常用的一种表示 REE 组成模式的图解,REE 含量标准化参照物质为球粒陨石。（2）作法：以原子序数为横坐标、以各稀土元素的分析结果与所对应的元素的球粒陨石值比值的对数值为纵坐标绘制的折线图解。（3）这种图示的优点是:它消除了元素丰度偶-奇规律造成的 REE 丰度随原子序数增长的锯齿状变化,因为一般公认球粒陨石中轻和重稀土元素间不存在分馏,这种图示能使样品中 REE 间的任何分离都能清楚地显示出来。（等比例，不等比例纵坐标；一般取 10 为底）7、几种比值（1）轻稀土比值LREE/HREE 或 Ce/Y，轻稀土元素含量和与重稀土元素含量之比。该参数能较好地反应稀土元素的分异程度，可指示部分熔融残留体和早期岩浆结晶的矿物特征（2）(La/Yb)N、(La/Lu)N和(Ce/Yb)N这些均为个别轻和重稀土元素的球粒陨石标准化值的比值。均能较好地反映稀土元素球粒陨石标准化图解中的曲线斜率，从而反映 LREE 和 HREE 的分异程度（3）(La/Sm)N和(Gd/Lu)N稀土元素的球粒陨石标准化值的比值。能为 LREE和 HREE 内部彼此比较提供信息8、Eu 和 Ce 由于 Eu 和 Ce 为变价元素，当体系氧化还原条件发生变化时，如果部分 Eu 变为Eu2+或部分 Ce 变为 Ce4+时，Eu2+和 Ce4+可能与其他 3+的稀土元素发生分离。这会造成在图中出现“峰”或“谷”。“峰”为正异常，“谷”为负异常。用其异常值：Eu=2(Eu 岩/Eu 球)/(Sm 岩/Sm 球)+(Gd 岩/Gd 球)Ce=2(Ce 岩/Ce 球)/(La 岩/La 球)+(Pr 岩/Pr 球)9、微量元素的地球化学应用（1）地球历史中灾变事件的微量元素地球化学证据（2）地幔化学不均一性的微量元素证据（3）微量元素分配系数与微量元素温度计（重点）（4）成岩过程的鉴别（5）其他：用于蚀变火山岩的原岩分类(补充)、变质岩原岩恢复、沉积环境判别、岩石和矿床成因研究、构造环境判别10、类质同象和固溶体（1）某些物质结晶时，晶体中的部分构造位置随机地被介质中的其他质点（原子、离子、分子）所占据，结果只引起晶格常数的微小变化，警惕的结构类型、化学键类型等保持不变，这一现象称为“类质同象”（2）进入晶格中的微量元素称为“类质同象混入物”（3）含有类质同象混入物的晶体又被称为固溶体11、类质同象置换条件（1）离子（或原子）自身性质：化学键、电负性、半径、电价、配位多面体的对称性等（2）体系的物理化学条件：温度、压力、组分特征、氧化还原条件等（3）固溶体的热力学性质（4）化学键-键性相对接近是类质同象置换的首要条件（5）原子（离子）结合时的几何关系：半径、配位数（6）化合物的电中性原则：等价置换、补偿置换第三章第三章 同位素地球化学同位素地球化学一、基本概念一、基本概念 【名词解释名词解释】1、核素：由不同数量的质子 P 和中子 N 组成各种元素的原子核，称为核素2、同位素：同种元素的核素可以有不同数量的中子数，称为同位素3、放射性同位素：能产生核衰变的同位素4、稳定同位素：性质比较稳定，不产生核衰变的同位素5、同量异位素：质子数不同，而质量数相同的一组核素6、轻稳定同位素：原子序数小于 20 的稳定同位素7、重稳定同位素：原子序数大于 20 的为重稳定同位素8、放射性成因同位素：由其他元素经过放射性衰变而产生的同位素9、同位素衰变：放射性同位素经过自然衰变,转变为其它元素的同位素的过程10、同位素分馏：在同一系统中某些元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或相态中的现象，是同位素效应的表现11、自然界引起同位素丰度变化的基本原因是什么？（1）同位素衰变（2）同位素效应与同位素分馏（3）核合成、聚合反应（4）其他：人工核反应堆、核爆炸12、同位素丰度变化的地质应用有哪些方面？（1）同位素地质定年（2）地球化学示踪（3）地质温度计（4）其他：同位素奇数还可以用于矿产勘查、环境监测、地质灾害预报等二、同位素年代学基本原理二、同位素年代学基本原理1、主要同位素衰变形式：（1）衰变，EX424-2-AZHeYAZ，新核的同位素原子序数比母核少 2，质量数少 4（2）+衰变，EX1-AZYAZ，核中的质子转变为中子，正电子和中微子，产生的核是同量异位素，并且比母核少一个质子。（3）-衰变，EX1AZYAZ，核内减少一个中子，增加 1 个质子，新核素的质量数不变，核电荷数加 1，变成周期表右侧相等的新元素（4）K 层电子捕获，EeX1-AZYAZ，质量数不变，质子数减 12、单衰变：放射性同位素经过一次衰变，形成稳定子体同位素的过程3、系列衰变：一些重同位素，需要经过一系列衰变，才能最终形成稳定同位素，这样的衰变过程称作系列衰变4、放射性衰变定律：在一个封闭的系统内，单位时间内放射性母核衰变为子核的原子数与母核原子数成正比 (1)NdtdNN=N0e-t 或 N0=Net (2)D*=N0N=N et N=N(et-1)整理后得：(5)N*Dln(11 t D=D+N(et-1)（6）(7)NDi-Dln(11t 三、三、K-ArK-Ar 法法1、了解40K 的衰变(两支)E40204019CaK EAr4018ec4019K40Ar*+40Ca*=40K(et-1)-1)K(e*t40ec40Ar1)*ln(14040ecKArt2、了解 K-Ar 法测年的缺点（1）由于 Ar 是惰性气体，当样品遭受热扰动时，Ar 易溢出，从而使得测定的年龄偏低（2）样品中容易混入大气或其它成因的40Ar，使得测定年龄偏大。3、了解40Ar-39Ar 定年技术的原理（中子活化法）pArn39183919K4、了解40Ar-39Ar 相对于 K-Ar 法的优缺点（1）常规 K-Ar 法测定，要把一个样品分成两份，钾、氩含量在两个分样中分别测定，而40Ar-39Ar 方法不需要分样，这样避免了化学成分不均一性引起的误差（2）40Ar-39Ar 法只需测定40Ar/39Ar 的值，测定精度主要取决于质谱分析，因此常规 K-Ar 年龄误差一般是 2%-5%，或更大，而40Ar-39Ar 法小于 1%（3）40Ar-39Ar 法只需几十 mg 样品，用样量比稀释法少一个数量级，不需要称量（4）40Ar-39Ar 法更重要的优点是，采用阶段升温，分阶段提取赋存状态不同的氩，分别进行年龄测定，这样，可以研究样品受热历史，测出氩的丢失，辨别收到热干扰的样品，排除某些数据偶然现象四、四、Rb-SrRb-Sr 同位素年代学原理同位素年代学原理(衰变方式，计时原理、模式年龄、等时线年龄、衰变方式，计时原理、模式年龄、等时线年龄、使用条件使用条件)1）87Rb 是放射性同位素，经过一次-衰变转变成87Sr 衰变方程为：87Rb87Sr+-+E2)根据同位素衰变定律 D*=N(et-1)，D=Di+N(et-1)可得其增长方程为：87Sr*=87Rb(et 1)及 87Sr=87Sri+87Rb(et 1)3)考虑同位素比值测定的优势，上式两边同除86Sr 得：(87Sr/86Sr)S=(87Sr/86Sr)i+(87Rb/86Sr)S(et 1)(1)变换得：式中，(87Sr/86Sr)S、(87Rb/86Sr)S为样品测定值，(87Sr/86Sr)i为样品初始锶同 1Sr)Rb/(Sr)Sr/-(Sr)Sr/(ln 1tS8687i8687S8687 位素比值，为衰变常数，t 为年龄。当给定初始比值时，可以计算出年龄 t,这个年龄称为模式年龄。4）对于一组同时、同源样品，因各样品的(87Sr/86Sr)i 和(et 1)相等，(1)式可写成 Y=a+bX 形式的直线方程，其中 Y=(87Sr/86Sr)S、X=(87Rb/86Sr)S、a=(87Sr/86Sr)i、b=(et 1)。也就是说在(87Sr/86Sr)S、(87Rb/86Sr)S图解中，各样品点将构成一条直线，称之为等时线，直线的斜率 b 就是(et 1)。求得直线的斜率即可计算出年龄 t 值：b 1ln 1t 这个年龄即是等时线年龄。5）根据等时线的构成条件，要利用等时线法测年，其样品必需满足如下几个基本条件:样品的同时性 样品的同源性 样品的封闭性，即在岩石或矿物形成后没有 Rb、Sr 的带入与带出。五、五、Sm-NdSm-Nd 同位素年代学原理同位素年代学原理(衰变方式，计时原理、模式年龄、等时线年龄、衰变方式，计时原理、模式年龄、等时线年龄、使用条件使用条件)1)147Sm 是放射性同位素，经过一次 衰变转变成143Nd 衰变方程为：147Sm 143Nd+E2)根据同位素衰变定律 D=Di+N(et-1)可得：143Nd=143Nd i+147Sm(et 1)3)考虑同位素比值测定的优势，上式两边同除144Nd 得：(143Nd/144Nd)S=(143Nd/144Nd)i+(147Sm/144Nd)S(et 1)(1)变换得：t=1/ln1+(143Nd/144Nd)S-(143Nd/144Nd)i/(147Sm/144Nd)S式中，(143Nd/144Nd)S、(147Sm/144Nd)S为样品测定值，(143Nd/144Nd)i为样品初始同位素比值，为衰变常数，t 为年龄。当给定初始比值时，可以计算出年龄 t，这个年龄称为模式年龄。4)对于一组同时、同源样品，因各样品的(143Nd/144Nd)i和(et 1)值应相等，(1)式可写成 Y=a+bX 形式的直线方程，其中 Y=(143Nd/144Nd)s、X=(147Sm/144Nd)S、a=(143Nd/144Nd)i、b=(et 1)。也就是说在(143Nd/144Nd)s、=(147Sm/144Nd)S图解中，各样品点将构成一条直线，称之为等时线，直线的斜率 b 就是(et 1)。求得直线的斜率即可计算出年龄 t 值：t=1/ln1+b 这个年龄即是等时线年龄。六、六、U-Th-PbU-Th-Pb 测年测年1)掌握各衰变体系的母体与子体同位素PbU472078223592PbU782068223892PbTh4682082232902)了解 U-Pb 等时线)1(238204238204206204206tIPePbUPbPbPbPb3)了解 U-Pb 一致曲线 )1ln(1)1ln(1235*207238*206235238UPbUPb4）了解不一致线及交点年龄及其地质意义（U-Pb）（1）对于一组铅丢失程度不同的样品，他们的和比值应在一条直线上，称为不一致线。（2）该直线与谐和曲线由两个交点，上交点 t 为矿物形成的年龄，下交点 t1为发生铅丢失时间年龄或变质年龄。5）207Pb*/206Pb*年龄 11t238t23588.1371*206*207eePbPb如果测得一已知不含普通铅都能，或虽然有普通铅弹可准确扣除，则可直接用此式计算出样品的年龄，称为207Pb/206Pb 年龄6）Pb-Pb 等时线年龄7 7、稳定同位素稳定同位素1、轻稳定同位素的特点是:原子量小,同位素间的相对质量差异较大;轻稳定同位素组成变化的主要原因是同位素分馏作用。2、稳定同位素组成的表示方法样品相对于标准样品 R 的偏离程度的千分率：=(R 样-R 标)/R 标1000 =(R 样/R 标-1)1000例如对34S/32S 相对于标准样品的富集程度，即以 34S 来表示：10001S)S/(S)S/()S(3234323434标样3、稳定同位素国际标准(1)氢同位素：分析结果均以标准平均大洋水(Standard Mean Ocean Water,即 SMOW)(2)碳同位素：标准物质为美国南卡罗来纳州白垩纪皮狄组层位中的拟箭石化石(Peedee Belemnite,即 PDB)(3)氧同位素：大部分氧同位素分析结果均以 SMOW 标准报导在碳酸盐样品氧同位素分析中则经常采用 PDB 标准，其18O/16O=2067.110-6，它与 SMOW 标准之间的转换关系如下：18OSMOW=1.0309118OPDB+30.9118OPDB=0.9700218OSMOW-21.98(4)硫同位素：标准物质选用 Canyon Diablo 铁陨石中的陨硫铁(Troilite),简称 CDT 八、同位素分馏概念八、同位素分馏概念1、同位素分馏(isotope Fractionation)：在同一系统中某些元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或相态中的现象，是同位素效应的表现。分馏系数：同位素分馏作用的大小，一般用分馏系数 来表示：=RA/RBRA、RB分别为某同位素在 A 相、B 相中的同位素的比值2、同位素分馏系数()与 值的关系：1000lnA-BA-B数学上可以证明：当 接近 1 时有：ln1因此有：1000lnA-B1000(A-B 1)对于含有同一元素的一系列化合物，分馏值具有加和性，即：A-CA-C=A-BA-B+B-CB-C 3、主要的分馏过程（1）同位素热力学分馏（化学平衡和相平衡过程中的同位素分馏）同位素交换反应蒸发-凝聚过（因蒸气压的不同）（2）同位素动力学分馏（因扩散速度和反应速度不同引起的同位素分馏）扩散过程（物理分馏）氧化-还原过程光合作用过程（生物化学反应）4、分馏系数与温度的关系同位素地质温度计同位素分馏方程：分馏系数()与温度有关，研究表明，在同位素交换平衡反应中，同位素分馏系数 是绝对温度 T 的函数：10103 3ln=A10ln=A106 6/T/T2 2+BA-B+BA-B已知同位素的分馏方程：1000ln1000lnm-m-水水=A=A1 110106 6/T/T2 2-B-B1 11000ln1000lnn-n-水水=A=A2 210106 6/T/T2 2 -B B2 2。写出 m-n 的氧同位素分馏方程。九、九、S S 同位素同位素1、表达式：10001S)S/(S)S/(S3234323434标样2、国际标准：CDT3、同位素分馏(交换反应过程中的价态效应)价态规则：当一个含硫矿物从流体相沉淀出来时，在平衡条件下共生矿物同硫同位素组成出现一定的差异，其 34S 值的大小与硫的价态有关。随着化合物中硫的价态从低到高的变化，的 34S 值依次增加：S2-S22-SSO2SO42-4、掌握地幔硫、陨石硫、生物硫的同位素组成特征 地幔硫：34S 值接近于 0，并且变化范围较小 陨石硫：生物硫：还原形成的硫化氢或硫化物中的富集明显，32S 超过原始硫酸盐，34S 为负值；硫化氢或硫化物中的32S 富集随还原程度而变化，34S 表现为具有大的波动范围。5、掌握矿物硫同位素组成与体系硫同位素组成的关系(会读相图)6、掌握硫同位素温度计的使用十、十、H-OH-O 同位素同位素1、表达式 10001)/()/(标准样品HDHDD 10001)/()/(1618161818标准样品OOOOO2、国际标准：SMOW，(在碳酸盐样品中氧同位素分析中用 PDB)3、影响大气降水同位素组成的因素（1）大陆效应：也称作海岸线效应，从海岸到大陆内部，大气降水的D、18O 降低。（2）纬度效应：也称为温度效应，随维度升高（年平均气温降低）大气降水的 D、18O 降低（3）高度效应；随地形高度增加，大气降水的 D、18O 降低（4）季节效应：夏季大气降水的 D、18O 比冬季高这些效应都是由于蒸发-凝聚作用过程中同位素分馏作用的结果4、Craig 大气降水线5、水岩交换过程中水的 H-O 同位素组成的变化特征(地热水)6、掌握氧同位素温度计的使用十一、十一、C C 同位素同位素1、表达式 10001)/()/(1213121313标准样品CCCCC2、国际标准：PDB3、光合作用过程中的碳同位素变化规律 有机物富集12C，而大气中富集13C，因此，植物乃至整个生物及有机成因的煤、石油、天然气及沥青等都相对富12C4、交换反应过程中的碳同位素价态规则 随着价态的增高，13C 趋向富集5、碳同位素在石油地质中的应用 确定原油的形成环境。一般认为，石油是由海相或陆相盆地沉积物中的动植物残体逐渐演化形成的，而海相和陆相有机质的碳同位素组成是不同的，海相石油一般具有较高的13C 值，而陆相石油13C 值相对较低。十二、稳定同位素地球化学十二、稳定同位素地球化学应特别关注作业题中的相关计算，如 地质温度计的应用 由已知的两个同位素分馏方程（温度计公式）推导出第三个同位素分馏方程第第 4 4 章章 环境地球化学环境地球化学1、环境地球化学的定义：作为地球化学学科的重要分支和环境科学的重要组成部分，主要研究岩石、水、土壤、生物及大气圈和化学物质的分布、迁移、转化和循环规律及其与生物和人体健康的关系。2、环境背景值及其研究意义（1）环境背景值：亦称环境本底值，是在未受或基本未受人为污染或者自然污染的情况下，岩石、土壤、水体、植物等环境要素中化学元素的平均含量。（2）研究意义：为环境质量评价和预测提供依据为污染物在环境中迁移转化规律的研究和环境标准的制定提供依据为地方病病因的研究、工农业生产的合理布局等提供基础资料3、元素生态学分类及其主要功能（1）分类：大量必需元素，H、C、O、N、P、S、Cl、K、Na、Ca、Mg微量必需元素，Fe、Cu、Zn、Mn、Co、Mo、V、Cr、Ni、Se、Sn、I、F、B、S、Ti非必需元素，Li、Be、Al、Rb、Sr、Zr、Hf、Nb、Ta、W、Tl、Bi、Au、Ag、Br有毒元素，Cd、Hg、As、Pb、U必需元素为维持其正常生物功能所必不可少的元素；非必需元素是在生物体内存在，但其生理功能尚不清楚或特殊生理功效的元素；有毒元素是指对生物有明显毒性而无溢作用的元素。（2）功能：大量必需元素功能：维持体液和细胞液中电解质的平衡维持细胞壁内外的电解质平衡调节体内 Ca 的浓度，防止硫酸盐、磷酸盐沉淀，从而对细胞起到稳定作用Ca、Mg 在细胞的代谢作用起催化作用，他们还具有维持细胞膜的势能和传递神经信息的作用。微量必需元素：参与酶的合成和激活酶的活性参与激素和维生素的合成，机体的各个器官，以供机体的生存和发育运输某些元素的作用核酸是遗传信息的载体，微量必需元素能维持核酸的正常代谢4、环境变化的主要研究内容及研究途径（1）内容：不同时空尺度上环境的演化过程环境变化的驱动力和环境变化对人体的影响（2）途径：环境变化的历史记录 现代环境变化规律的动态监测和研究 未来环境变化的预测5、环境变化的历史记录主要有哪些载体（1）自然载体：它是指从过去某一时间形成并保存到现在的自然地质体，包括沉积岩、河流沉积物、湖泊沉积物、深海和浅海沉积物、黄土、古土壤和古风化壳、溶洞石笋、珊瑚、冰川冰心、孢粉、树木、植物残体以及地貌形态等（2）人文载体：它是指记录人类活动的各种物质和文字的记录，包括古遗址和遗物、历史文献记载以及近些年来利用各种技术手段获取的气象观测资料等6、水体富营养化及其主要限制因子（1）水体营养化：指湖泊、河流、水库、海湾等缓流水体接纳过多的氮、磷等营养物质，造成水体中藻类和水生生物的大量繁殖，并导致水体的透明度和溶解氧下降，鱼类和其他水生生物死亡、水质恶化的总体效应。（2）限制因子：水体生物的繁殖能力、水体环境条件 7、地球化学环境与地方病（1）地方病：是指在一定区域内流行的疾病，是指由于环境中某种或某些化学元素的不足或过量所引起的生理失调（2）包括：甲状腺肿、氟中毒、克山病、大骨节病等