无机化学第15章--氮族元素课件.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第,15,章,氮族元素,15,1,氮的单质,N,2,:m.p.,210.01,，,b.p.,195.79,，,V,1.25 g,dm,3,15,1,1,N,2,分子的结构,1,N N,键长,109.5 pm,一个,键,p,x,-p,x,；两个,键，,p,y,-p,y,和,p,z,-p,z,，相互垂直,CI4N00031.swf,CI2N00108.jpg,2,分子轨道式为,KK(,2s,),2,(,*,2s,),2,(),2,(),2,(),2,键级为,3,，分解,N,2,能量,941.69 kJmol,-1,对比氧分子的分子轨道：,KK(,2s,),2,(,*,2s,),2,(),2,(),2,(,*,2Py,),1,(,*,2Pz,),1,氮原子的,2s,和,2p,轨道能量比较接近，形成分子时，,2s,和,2p,轨道相互作用使,轨道能量比,和,高,。,2p,y,2p,z,15,1,2,N,2,的化学性质,与非金属反应：,B,、,Si,与氢气反应：,N,2,+3 H,2,2 NH,3,高温高压,催 化 剂,与氧气反应：,N,2,+O,2,2 NO,放 电,与金属反应：,6 Li +N,2,2 Li,3,N,（,IA,族）,3 Ca +N,2,Ca,3,N,2,（,IIA,族）,250,15,1,3,N,2,的制备,1,工业制备 液体空气分馏，出水和氧气,150,10,5,Pa,左右压强下钢瓶运输和使用,2,实验室制备,NH,4,Cl +NaNO,2,NaCl +2 H,2,O +N,2,(NH,4,),2,Cr,2,O,7,(s),N,2,+Cr,2,O,3,+4H,2,O,8 NH,3,+3 Br,2,(aq),N,2,+6 NH,4,Br,2 NH,3,+3 CuO N,2,+3 H,2,O +3 Cu,加热,加热,15,2,氮的成键特征,离子键,同电负性较小的金属,Li,，,Ca,，,Mg,等,形成二元氮化物,2,共价键 同非金属形成化合物时，总是以共价键同其它 原子相结合。,大,键：杂化的,2p,轨道的电子对可以参与成大,键参与形成大,键的几个原子尽可能共平面 电子不再限定于某个原子的轨道中运动,大,键,NO,2,分子的轨道杂化和成键示意图,3,配位键 氮的化合物，作为电子对给予体向金属离子 配位或,N,2,分子的孤电子对也可以向金属离子配位。,CI2N00179.png,15,3,氮的氢化物,15,3,1,氨,1,氨的制备,工业制备：,1/2N,2,+3/2 H,2,=NH,3,300,10,5,700,10,5,Pa,，约,400450,实验室,制备,:,2 NH,4,Cl(s)+Ca(OH),2,(s)CaCl,2,(s)+2 NH,3,+2 H,2,O,Mg,3,N,2,+6 H,2,O,3 Mg(OH),2,+2 NH,3,3,氨的物理性质,气态：,常温常压下是具有刺激性气味的无色气体,溶液：,在,20,时,l dm,3,水可溶解,700 dm,3,氨,液态：,2NH,3,NH,4,+,+NH,2,-,K,=,1.9 10,-33,（,55,),2,氨分子的结构,不等性,sp,3,杂化,，,有一对孤电子对,，,分子呈三角锥形结构,，,键角变小至,107,18,，,偶极矩为,1.66 D,CI2N00103.jpg,4,氨的化学性质,NH,4,+,OH,-,NH,3,K,=,=,1.8,10,-5,原子晶体，熔点高，硬度大,（,2,）取代反应,2 Na +2 NH,3,2 NaNH,2,+H,2,3 Mg +2 NH,3,Mg,3,N,2,+3 H,2,NH,4,C1 +3 C1,2,4 HCl +NCl,3,（,1,）,配位反应,Ag,+,+2 NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,(Cu,2+,、,Co,2+,、,Co,3+,、,Ni,2+,),配位,H,3,N,：,+BF,3,H,3,N,BF,3,Lewis,碱,NH,3,+H,2,O NH,4,+,+OH,-,（,3,）氨解反应,4 NH,3,+COCl,2,CO(NH,2,),2,+2 NH,4,Cl,4 NH,3,+SOCl,2,SO(NH,2,),2,+2NH,4,Cl,2 NH,3,+HgCl,2,Hg(NH,2,)Cl+NH,4,Cl,NH,3,以,-NH,2,(,氨基,),取代其它化合物中的原子或原子团,（,4,）氧化反应,4 NH,3,+3 O,2,6 H,2,O +2 N,2,4 NH,3,+5 O,2,4 NO +6 H,2,O,2 NH,3,+3 Br,2,6 HBr +N,2,2 NH,3,+3 CuO,N,2,+3 Cu +3 H,2,O,2 NH,4,NO,3,2 N,2,+O,2,+4 H,2,O,5,铵盐,NH,4,+,：,半径,143 pm,，,和,Na,+,是等电子体，与钾或铷盐类质同晶。,NH,4,NO,3,(s),N,2,O(g)+2H,2,O(g),铵被氧化，爆炸,NH,4,+,+H,2,O NH,3,+H,3,O,+,弱碱,NH,4,CO,3,NH,3,+CO,2,+H,2,O,热稳定性差,NH,4,C1,NH,3,+HCl,(NH,4,),2,SO,4,2 NH,3,+NHHSO,4,(NH,4,),3,PO,4,3 NH,3,+H,3,PO,4,15,3,2,联氨,1,联氨的结构,顺 式,反 式,N,原子采取,sp,3,杂化，,3,个,键，氧化数为,-2,，,N,N,键长为,145 pm,，,N,H,键长为,102 pm,，,HNH,为,108,，,NNH,为,102,，扭转角为,90,95,，偶极距,=1.85 D,，顺式结构。,CSI2N02240.jpg,2,联氨的制备,2 NH,3,+C1O,N,2,H,4,+C1,+H,2,O,(NH,2,),2,CO,+NaClO +2 NaOH,N,2,H,4,+NaCl,+Na,2,CO,3,+H,2,O,3,联氨的化学性质,N,2,H,4,N,2,+2 H,2,;3 N,2,H,4,N,2,+4 NH,3,动力学上是稳定的，但在热力学上是不稳定。,N,2,H,4,(aq)+H,2,O,N,2,H,5,+,(aq)+OH,K,8.710,-7,N,2,H,5,+,(aq)+H,2,O,N,2,H,6,2+,(aq)+OH,K,1.910,-14,N,2,H,4,(aq)+2 X,2,4 HX +N,2,氧化还原性,4 AgBr +N,2,H,4,4 Ag +N,2,+4 HBr,15,3,3,羟氨,NH,2,OH(aq)+H,2,O,NH,3,OH,+,+OH,K,=,1.9,10,-33,酸性溶液,NH,3,OH,+,+2 H,+,+2 e,NH,4,+,+H,2,O,E,=1.35V,N,2,+2 H,2,O +2 H,+,+2 e,2 NH,2,OH,E,=-1.87V,碱性溶液,NH,2,OH+2 H,2,O+2 e,NH,3,H,2,O +2 OH,E,=0.42V,N,2,+4 H,2,O +2 e,2 NH,2,OH +2 OH,E,=-3.04V,2 NH,2,OH +4 AgBr,4 Ag +N,2,O +4 HBr +H,2,O,不稳定性，弱碱性，氧化还原性,15,3,4,叠氮酸,结 构,大,键,分子中三个,N,原子以直线相联，,NNN,键和,HN,键间的夹角是,111,。显然靠近,H,原子的第,1,个,N,原子（,N1,）是,sp,2,杂化的，第,2,个,N,原子（,N2,）是,sp,杂化的，在三个,N,原子间存在离域的大,键，,N2,和,N3,之间还有一个,键。,N1,和,N2,的距离是,124 pm,，,N2,和,N3,的距离是,113 pm,。,15,4,氮的含氧化合物,15,4,1,氮的氧化物,1,N,2,O,分子中有,2,个离域的,三中心四电子大,键,2,NO N,O,距离为,115 pm,NO,分子中有单电子，具有顺磁性,在低温时部分发生聚合，生成,N,2,O,2,N,O,距离为,112 pm,，,N,N,距离,为,218 pm,，,O,O,距离为,262 pm,CI2N00311.jpg,CI2N00314.jpg,3,N,2,O,3,分子中存在,5,6,离域,键，,NO,2,中,N,O,距离为,120 pm,，,NO,中,N,O,距离为,114 pm,，,N,N,距离为,186 pm,，,ONO,130,4,NO,2,和,N,2,O,4,NO,2,与,N,2,O,4,很容易达到平衡。,在,NO,2,分子中有,3,4,离域大,键，,ONO,134,，,N,O,距离为,120 pm,。,在,N,2,O,4,分子中有,6,8,离域大,键，,ONO,135,，,N,O,距离为,121 pm,，,N,N,距离为,175 pm,。,CI2N00309.jpg,CI2N00179.png,氧化数,r,G,m,5,N,2,O,5,分子中有,2,个离域,3,4,键,氮元素的自由能氧化态图,酸性条件,.,碱性条件,氧化物的化学通性,CI2N00310.jpg,15,4,2,亚硝酸及其盐,1,亚硝酸,的结构,V,字形结构，有离域的,3,4,键,NO,键长为,123.6 pm,，,ONO,115.4,气态或室温,下主要以反式平面结构形式存在,2,亚硝酸,的制备,NaNO,2,+H,2,SO,4,HNO,2,+NaHSO,4,NO,2,+NO +H,2,O,2 HNO,2,盐的制备,Pb(,粉,)+NaNO,3,PbO +NaNO,2,2 NaNO,3,2 NaNO,2,+O,2,CI2N00331.jpg,CI2D00183.jpg,3,亚硝酸及其盐,的化学性质,弱酸性,HNO,2,H,+,+NO,2,-,Ka,=7.2410,-4,氧化还原性,酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主,5 HNO,2,+2MnO,4,-,+H,+,5 NO,3,-,+2Mn,2+,+3 H,2,O,2 HNO,2,+2I,-,+2 H,+,2 NO +I,2,+2 H,2,O,稳定性,亚硝酸是不稳定的,歧化反应,3 HNO,2,HNO,3,+2 NO,+H,2,O,第,IA,和,IIA,族元素的亚硝酸盐都有较高的热稳定性,阳离子极化能力越强，亚硝酸盐越不稳定,配位性,能与许多过渡金属离子生成配离子,15,4,3,硝酸及其盐,1,硝酸的结构,平面结构，一个,3,4,键,键角,HON,为,102,，,由两个端氧形成的键角,ONO,130,，,硝酸中,H,O,键长为,96pm,，,N,O(,端,),键长为,121,pm,，,N,O(,羟基,),键长为,140 pm,，有分子内氢键。,硝 硝酸根的结构,正三角形结构，,N,O,键长为,121 pm,。,硝酸根离子有一个键，,离子的对称性高，因而硝酸盐在正常状况下是稳定的,。,CI2N00175.jpg,CI2N00180.jpg,（,1,）氨的催化氧化,4 NH,3,+5 O,2,4 NO +6 H,2,O,2 NO +O,2,2 NO,2,2 NO,2,+H,2,O,2 HNO,3,+NO,3,硝酸的化学性质 氧化性,NO,3,+2 H,+,+e,-,NO,2,+H,2,O,E,0.803V,NO,3,+4 H,+,+3 e,-,NO,+H,2,O,E,0.983V,NO,3,+10 H,+,+8 e,-,NH,4,+,+H,2,O,E,0.87V,2,硝酸,的制备,500,（,2,）,硝酸盐与浓硫酸作用,NaNO,3,+H,2,SO,4,NaHSO,4,+HNO,3,NaNO,3,+NaHSO,4,Na,2,SO,4,+HNO,3,2 HNO,3,+S,H,2,SO,4,+2NO,5 HNO,3,+3 P+2 H,2,O,3 H,3,PO,4,+5 NO,4 HNO,3,(,浓,)+Cu,Cu(NO,3,),2,+2 NO,2,+2 H,2,O,6 Hg +8 HNO,3,(,稀,),3 Hg,2,(NO,3,),2,+2 NO,+4 H,2,O,8 HNO,3,(,稀,)+3Cu,3 Cu(NO,3,),2,+2 NO,+4 H,2,O,6 HNO,3,(,较稀,)+2 Zn,2 Zn(NO,3,),2,+N,2,O,+3 H,2,O,10 HNO,3,(,极稀,)+4 Zn,4 Zn(NO,3,),2,+NH,4,NO,3,+3 H,2,O,浓硝酸作为氧化剂时，与金属反应还原产物主要是,NO,2,，但同非金属元素反应时还原产物往往是,NO,。稀硝酸与金属反应，金属越活泼，硝酸的浓度越稀，还原产物中氮的氧化数越低。,影响,HNO,3,还原产物因素,a,浓,HNO,3,NO,2,为主；稀,HNO,3,NO,为主,b,活泼金属（,Mg,Al,Zn,Fe,）,c,非金属（,C,、,S,、,P,、,I,2,）,d,冷、浓,HNO,3,使下列金属“钝化”：,Al,Cr,Fe,Co,Ni,Ti,V,e,贵金属,Au,、,Pt,、,Rh,铑、,Ir,铱和,Zr,锆,Ta,钽不与,HNO,3,反应。,还原剂的性质、温度和硝酸的浓度,硝酸盐的热稳定性与阳离子的极化能力有关，阳离子的极化能力越强，硝酸盐越不稳定，分解反应越容易进行。,5,硝酸盐,(1),碱金属和碱土金属,(,不包括锂、铍和镁,),等极化能力弱的硝酸盐受热分解生成亚硝酸盐和氧气,(2),活泼性在镁与铜之间的金属,(,包括锂、铍、镁和铜,),其无水硝酸盐热分解时得到金属氧化物、二氧化氮和氧气,(3),活泼性比铜差的金属，其硝酸盐热分解时生成金属单质、二氧化氮和氧气,若硝酸盐的阳离子有还原性，在分解过程中，阳离子常被氧化,15,4,4,王水,浓盐酸和浓硝酸的体积比约,3,：,1,的混合物叫做王水,王水能够溶解金和铂,Au +HNO,3,+4 HCl,HAuCl,4,+NO +2 H,2,O,3 Pt +4 HNO,3,+18 HCl,3 H,2,PtCl,6,+4 NO +8 H,2,O,Au,3+,+3 e,Au,E,1.50 V,AuCl,4,+3 e,Au +4 C1,E,1.00 V,NO,3,+4 H,+,+3 e,NO +2 H,2,O,E,0.96 V,王水能溶解,Au,和,Pt,不是王水的氧化能力比浓硝酸强,而是,Cl,的配位使金属的还原能力增强。,15,5,磷单质,磷原子的价电子层结构是,3s,2,3p,3,，第三电子层有,5,个价电子，还有,5,个空的,3d,轨道。,15,5,1,磷的成键特征,1,离子键,P,3,离子型化合物,为数不多，极易水解,在水溶液中不存在,P,3,离子,2,共价键,(1)sp,3,杂化,分子为三角锥形结构,(2)sp,3,d,杂化,分子为三角双锥结构,(3)d-p,配键,3,配位键 电子对给予体,d-d,配键,d-p,配键：重叠的轨道是,d,轨道与,p,轨道，即,d-p,重叠；从对称性看属于,键；从电子对来源看，一种原子提供电子对而另一种原子提供空轨道，因而为配键。所以这种称为,d-p,配键。,磷的,3d,氧的,2p,的对称性一致,P,的,sp,3,不等性杂化和,O,的电子重排,15,5,2,磷的单质,白 磷,红 磷,分子晶体,熔点,44.15,，,沸点,280.35,，,密度,1.8gcm,3,成对等边三角形,连成的链状的,巨大分子,密度,2.16 gcm,3,片层结构,网状结构,有导电性,许多磷的化合物结构与正四面体,P,4,有关,;,磷是亲氧元素，磷氧四面体,PO,4,结构单元很稳定，许多,P(V),含氧化合物都是以磷氧四面体为结构基础的,黑磷,CI2N00008.jpg,CI2N00325.jpg,CI2D00173.jpg,CI2N00324.jpg,15,5,3,磷单质的化学性质,歧化反应,4 P +6 H,2,O,PH,3,+3 H,3,PO,2,4 P +3 NaOH,+3 H,2,O,3 NaH,2,PO,2,+PH,3,（碱性）,氧化反应：,白磷与,O,2,、卤素、硝酸反应,还原反应,2 P +5 CuSO,4,+8 H,2,O,5 Cu+2 H,3,PO,4,+5 H,2,SO,4,11 P +15 CuSO,4,+24 H,2,O,5 Cu,3,P +6 H,3,PO,4,+15 H,2,SO,4,15,6,磷的化合物,15,6,1,氢化物,-,PH,3,1,磷化氢制备,Ca,3,P,2,+6 H,2,O,3 Ca(OH),2,+2 PH,3,碘化鏻同碱的反应,白磷在热的碱溶液中歧化,等,2,磷化氢性质 三角锥形的结构,P-H,键长为,142 pm,，,分子的偶极矩,=0.58 D,键角为,93.6,。,强还原性,3 Cu,2,SO,4,+2 PH,3,3 H,2,SO,4,+2 Cu,3,P,配位性,Cu(PH,3,),2,Cl,，,AlCl,3,(PH,3,),，,PtCl,2,(PR,3,),2,与,H,结合能力弱 在水溶液中不存在,PH,4,离子,15,6,2,磷的氧化物,三氧化二磷,磷在不充分的空气中燃烧,白色吸潮性腊状固体,熔点,23.8,，沸点,173,P,4,O,6,+6 H,2,O(,冷,),4 H,3,PO,3,P,4,O,6,+6 H,2,O(,热,),PH,3,+3 H,3,PO,4,五氧化二磷,充分的氧气中燃烧,白色粉末状固体,熔点,562,，升华,P,4,O,10,是磷酸酐,干燥能力最强,CI2D00175.jpg,CI2D00176.jpg,15,6,3,磷的含氧酸及其盐,磷的含氧酸的酸性大小次序为,（,HPO,3,）,n,H,3,PO,3,H,4,P,2,O,7,H,3,PO,2,H,3,PO,4,一般来说，同一氧化数的含氧酸中，聚合度越高，酸性越强，因此聚偏磷酸的酸性强于焦磷酸，焦磷酸的酸性强于正磷酸。但亚磷酸和次磷酸的酸性强于正磷酸，这与中心的氧化数越高酸性越强的规律不符。,1,次磷酸及其盐,次磷酸为白色固体，熔点,26.5,，易潮解,制备：,4 P+3 NaOH,+3 H,2,O,3 NaH,2,PO,2,+PH,3,次磷酸结构中含有,一个,OH,基，为一元酸中强酸,化性：,H,2,PO,2,+2 Ni,2+,+6 OH,-,=PO,4,3,+2 Ni +4 H,2,O,次磷酸还原能力强，氧化能力弱，容易发生歧化反应,酸性：,H,3,PO,2,H,+,+H,2,PO,2,K,a,=1.010,-2,CI2D00177.jpg,2,亚磷酸及其盐,亚磷酸为白色固体，熔点约,74.4,，易溶于水,制备：,P,4,O,6,+6 H,2,O,4 H,3,PO,3,PCl,3,+3 H,2,O,H,3,PO,3,+3 HCl,酸性：,亚磷酸为二元中强酸，可以形成,H,2,PO,3,和,HPO,3,2-,两类盐。,化性：,4 H,3,PO,3,3 H,3,PO,4,+PH,3,亚磷酸和亚磷酸盐都是强还原剂,CI2D00178.jpg,3,磷酸,磷酸为白色固体，加热磷酸会逐渐脱水,没有沸点，能与水以任何比例混溶。,制备：,Ca,3,(PO,4,),2,+3 H,2,SO,4,3 CaSO,4,+2 H,3,PO,4,P,4,O,10,与水完全反应,，,用硝酸来氧化白磷,酸性：磷酸有三个,OH,基，它是一个三元酸，由其解离常磷数是可知，磷酸为中强酸,CI2D00179.jpg,不论在酸中还是在碱中，磷酸几乎都没有氧化性。,磷酸经强热时就发生脱水作用，生成焦磷酸、三磷酸等多磷酸或偏磷酸,2 H,3,PO,4,H,2,O +H,4,P,2,O,7,焦磷酸,3 H,3,PO,4,2 H,2,O +H,5,P,3,O,10,三磷酸,n H,3,PO,4,n H,2,O,+(HPO,3,),n,偏磷酸,其它磷酸,焦磷酸 三磷酸 环状偏磷酸,4,磷酸盐,磷酸盐可以分为正磷酸盐、多磷酸盐和偏磷酸盐,（,1,）正磷酸盐：,包括,PO,4,3,磷酸盐，,HPO,4,2,磷酸一氢盐和,H,2,PO,4,磷酸二氢盐,溶解性：磷酸二氢盐 磷酸一氢盐 磷酸盐,水解性：,磷酸盐在水中发生水解反应,Na,3,PO,4,溶液显碱性,pH,12,Na,2,HPO,4,溶液显弱碱性,pH=9,10,NaH,2,PO,4,溶液显弱酸性,pH=4,5,稳定性：磷酸正盐比较稳定,磷酸一氢盐或磷酸二氢盐受热却容易脱水聚合,（,2,）聚合产物：链状多磷酸盐,磷氧四面体,共用氧原子直线联结,通式是,M,n+2,P,n,O,3n+1,M,是,+1,价金属离子,n,磷原子数,环状的聚偏磷酸盐,磷氧四面体,3,个或,3,个以上,共用氧原子环状联结,通式是,(MPO,3,),n,简单磷酸盐高温缩合产物,磷酸盐玻璃体格氏盐,(Graham),（,3,）,鉴定反应,正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别：,AgNO,3,和蛋清溶液,（,4,）,应用,2 NaH,2,PO,4,H,2,O +Na,2,H,2,P,2,O,7,n Na,2,H,2,P,2,O,7,n H,2,O +(NaPO,3,),2n,偏磷酸钠,2 Na,2,HPO,4,H,2,O +Na,4,P,2,O,7,焦磷酸钠,2 NaH,2,PO,4,+,Na,2,HPO,4,2 H,2,O +Na,5,P,3,O,10,三聚磷酸钠,170,625,15,6,4,磷的卤化物,PX,3,PX,5,状态,无色气体,或挥发性液体,固体,构型,三角锥形,三角双锥结构,杂化方式,sp,3,不等性杂化,sp,3,d,杂化,水解性,PCl,3,+3 H,2,O,H,3,PO,3,+3 HCl,PCl,5,+4 H,2,O,H,3,PO,4,+5 HCl,三卤化磷有还原性，很容易被氧化,2 PCl,3,+O,2,2 POCl,3,15,6,5,磷的硫化物,P,4,S,3,P,4,S,5,P,4,S,7,P,4,S,10,以,P,4,四面体为结构基础，,S,连结在,P-P,之间和,P,的顶端,硫化磷水解反应非常复杂，,水解产物中磷的氧化数可以是,-3,，,+1,，,+3,，,+5,，,生成,PH,3,，,H,3,PO,2,，,H,3,PO,3,，,H,3,PO,4,。,15,7,砷、锑、铋,15,1,1,砷锑铋的单质,次外层有,18,个电子,，,阳离子为,18,电子或,18+2,电子结构,，,较强的极化作用和较大的变形性,，,亲硫元素,，,常以硫化物形式存在,。,物性：熔点较低，随着半径的增大，金属键减弱，熔点,依次降低，有多种同素异形体,化性：,1,、稳定性：水和空气中都比较稳定,2,、氧化还原性：能和硝酸、王水等反应,高温下和许多非金属作用,3,、能,生成合金,15,7,2,砷锑铋的的氢化物,MH,3,：,有毒、不稳定的无色气体,生成热都是正值，因此不稳定，受热易分解为单质,制备：,Na,3,As +3 H,2,O,AsH,3,+3 NaOH,As,2,O,3,+6 Zn +12 HCl,2 AsH,3,+6 ZnCl,2,+3 H,2,O,SbO,3,3,+3 Zn +9 H,+,SbH,3,+3 Zn,2+,+3 H,2,O,不稳定性：易分解，强还原剂,2 AsH,3,2 As +3 H,2,2 AsH,3,+3 O,2,As,2,O,3,+3 H,2,两种鉴定砷的方法：,马氏,(Marsh),试砷法：将锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有,As,2,O,3,存在，玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。,As,2,O,3,+6 Zn +12 HCl,2 AsH,3,+6 ZnCl,2,+3 H,2,O,2 AsH,3,2 As +3 H,2,古氏,(Gutzeit),试砷法：,2 AsH,3,+12 AgNO,3,+H,2,O,As,2,O,3,+12 HNO,3,+12 Ag,方法非常灵敏，超过马氏试砷法,15,7,3,砷、锑、铋的的含氧化合物,化学式,晶型,颜色,熔点,/,沸点,/,溶解性质,水,其它溶剂,As,2,O,3,白砷石,单斜,白,313,460,微溶,稀酸,，,碱,As,2,O,3,砷华,立方,白,274,460,微溶,Sb,2,O,3,方锑矿,立方,无色,570,转相,1425,微溶,Sb,2,O,3,锑华,斜方,白,655,1425,微溶,Bi,2,O,3,单斜,黄,817,1890,酸,+3,氧化数：,Bi,2,O,3,为碱性氧化物，,Sb,2,O,3,两性，而,As,2,O,3,两性偏酸。,三价砷锑铋的氧化物都有多种变体。,As,2,O,3,和,Sb,2,O,3,是较强的还原剂，,Bi,2,O,3,在酸性条件下却很难被氧化成,Bi,2,O,5,NaH,2,AsO,3,+4 NaOH +I,2,Na,3,AsO,4,+2 NaI +3 H,2,O,+5,氧化数：,氧化数为,+5,的砷锑铋的氧化物都是酸性氧化物,含氧酸或氧化物的水合物，其酸性依砷、锑、铋的顺序减弱。,H,3,AsO,4,为三元酸,=6.00,10,-3,，,=1.73,10,-7,，,=3.2,10,-12,锑,(V)HSb(OH),6,，,一元弱酸,=4,10,-5,没有分离出,Bi,2,O,5,及其含氧酸,在酸性介质中，砷,(V),、锑,(V),、铋,(V),含氧酸及其盐都有氧化性,。,2 Mn,2+,+5 NaBiO,3,+14 H,+,2 MnO,4,-,+5 Bi,3+,+7 H,2,O,定性检定溶液中有无,Mn,2+,离子的反应,15,7,4,砷锑铋的卤化物,三卤化物较稳定，能发生水解反应,AsCl,3,+3 H,2,O,H,3,AsO,3,+3 HCl,SbCl,3,+H,2,O,SbOCl+2 HCl,BiCl,3,+H,2,O,BiOCl+2 HCl,SbCl,3,和,BiCl,3,水解并不完全，在配制,SbX,3,和,BiX,3,溶液时，必须将盐溶解在相应的酸中,五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定,水解能力：,PCl,3,AsCl,3,SbCl,3,BiCl,3,15,7,5,砷、锑、铋的硫化物,As,Sb,Bi,硫化物,As,2,S,3,，,As,2,S,5,Sb,2,S,3,，,Sb,2,S,5,Bi,2,S,3,硫代酸盐,Na,3,AsS,3,，,Na,3,AsS,4,Na,3,SbS,3,，,(NH,4,),3,SbS,4,酸碱性：,As,2,S,3,，,As,2,S,5,，,Sb,2,S,5,为酸性硫化物,Sb,2,S,3,为两性硫化物,溶于碱性硫化物,Na,2,S,、,(NH,4,),2,S,溶液和,NaOH,溶液,As,2,S,3,+6 NaOH,Na,3,AsO,3,+Na,3,AsS,3,+3 H,2,O,As,2,S,3,+3 Na,2,S,2 Na,3,AsS,3,As,2,S,3,和,Sb,2,S,3,可以被氧化而溶于,Na,2,S,2,和,(NH,4,),2,S,2,溶液中,As,2,S,3,+2(NH,4,),2,S,2,As,2,S,5,+2(NH,4,),2,S,As,2,S,5,+3(NH,4,),2,S,2(NH,4,),3,AsS,4,酸性硫化物,As,2,S,3,和,As,2,S,5,不溶于浓盐酸，两性硫化物,Sb,2,S,3,溶于浓盐酸，而碱性硫化物,Bi,2,S,3,则能溶于稀盐酸（约,4 moldm,-3,）而不溶于碱,。,所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在，遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢,。,2 Na,3,AsS,3,+6 HCl,As,2,S,3,+3 H,2,S+6NaCl,2(NH,4,),3,SbS,4,+6 HCl,Sb,2,S,5,+3 H,2,S+6 NH,4,Cl,本章小节,1,元素通性,N P As Sb Bi,价电子构型,ns,2,np,3,主要氧化数,-3-1,-3,+1,-3,+3,+3,+5 +3,+5,+1+5 +3,+5 +5,原子半径,r,小 大,非金属性 金属性,第二周期元素氮的特殊性,2,氢化物,NH,3,PH,3,AsH,3,SbH,3,BiH,3,碱 性 增 强,酸 性 增 强,还 原 性 增 强,3,氧化物,氮的氧化物：价态的变化,结构的变化,氧化还原行动变化,与水的反应,氮的含氧酸及盐：价态变化,稳定性,分解产物,磷的氧化物：结构特点,磷的含氧酸及盐：结构特点,酸性,多聚磷酸的结构,砷锑铋,的氧化物、酸及盐：氧化还原性,酸碱性,4,硫化物：结构,5,大,键和,d-p,配键,轨道杂化和成键特点,6,几种离子的鉴定,:,盐与亚硝酸盐的鉴别,正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐,砷的鉴定,Mn,2+,离子定性检定,卖油翁,下课了，回顾学习一个小故事吧！,学习目标,1,、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。,2,、学会利用文中关键词句分析人物形象。,3,、体会文章所揭示的深刻道理。,故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。,看图复述课文内容,自学指导,(,一,),1,、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。,2,、从这个故事中你懂得了什么道理？,自学指导,(,二,),陈尧咨（善射）,卖油翁（善酌）,动作,神态,语言,睨之,无他，但手熟尔,以我酌油知之,我亦无他，惟手熟尔,汝亦知射乎,吾射不亦精乎,尔安敢轻吾射,释担而立 但微颔之,取 置 覆 酌 沥,性格,:,自矜（骄傲）,谦虚,对比,道理,:,熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。,忿然 笑而遣之,笑而遣之,1,、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。,2,、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？,课外延伸,人外有人，天外有天。,取人之长，补己之短。,自满人十事九空，虚心人万事可成。,谦受益，满招损。,三人行，必有我师焉。,择其善者而从之，其不善者而改之。,骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。,老舍,尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。,屈原,1,、正视自己的长处，扬长避短，,2,、正视自己的缺点，知错能改，,3,谦虚使人进步，,4,、人应有一技之长，,5,、自信是走向成功的第一步，,6,强中更有强中手，一山还比一山高，,7,艺无止境,8,、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效。,9,、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；,10,、智者超然物外,