pH计电极的使用、维护.ppt

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,电位滴定应用培训之,电极应用及其维护,Metrohm,电极分类,参比电极,离子选择电极,氧化还原滴定电极,银量法滴定电极,络合滴定电极,表面活性剂电极,光度电极,参考电极,甘汞电极与,Ag/AgCl,电极,第一节 电极概述,参考电极,参考电位,参考电极,温度影响,参考电极,Titrodes,ISE,类型:,玻璃膜,pH(H,3,O,+,),Na,+,晶体膜,Cu,2+,Cd,2+,Pb,2+,Ag,+,F,-,Cl,-,Br,-,I,-,CN,-,CNS,-,S,2-,聚合物膜,K,+,Ca,2+,NO,3,-,BF,4,-,表面活性剂,气膜,NH,4,+,(NH,3,),metrohm,离子选择性电极,ISE,氧化还原电极,概述,电极材料：,Pt,Au,及,C,测量电极表面的氧还电位,适用,Nernst-/Peters,方程,Nernst,斜率,=59.2 mV/,电子传递,(25),氧化还原电极,要求,Pt,首选材料,使用,Pt-ring,电极,强酸溶液中工作,氧化还原电极,构造,(Pt-Titrode),氧化还原电极,电路图：处理,/,再生,银量法电极,一般情况,推荐：带,Ag,2,S,涂层的,Ag,电极,对,Ag-,及待测阴离子响应,Nernst,斜率,一价阴离子：,59.2 mV,二价阴离子：,29.6 mV,银量法电极,电极构造：,Ag-Titrode,络合滴定电极,Ca-ISE,：对,Ca,和滴定剂,(,如,EDTA),都响应,典型的,S,型滴定曲线,.,用于,Ca,Ba,Mg,硫酸盐及水硬度,Cu-ISE,：仅仅对,Cu(II),有响应，不对称滴定曲线,络合滴定,Ca-ISE;,滴定曲线,络合滴定,Cu-ISE;,指示原理,络合滴定,Cu-ISE;,滴定曲线,极化电极,图例,:,双,Pt,电极,参比电极,pH,玻璃电极,复合,pH,电极,复合电极,复合电极：,合二为一,pH,、,Pt,、,Ag,、,Au,酸,/,碱滴定,水相：,复合,pH,玻璃电极,(,具体型号视基体而定,),指示电极,:pH,玻璃电极,6.0133.100,参比电极,:Ag/AgCI,参比电极,6.0726.100,第 二节 常见滴定反应的电极选择,酸,/,碱滴定,非水溶液,:,复合,pH,电极：,6.0229.100,三电极系统（低电导体系）,指示电极,:pH,玻璃电极,6.0133.100,参比电极,:Ag/AgCI,参比电极,6.0729.100,辅助电极,:,金属,Pt,辅助电极,6.0301.100,酸,/,碱滴定,氢氟酸溶液：,Sb/Sb,2,O,3,电极,氧化还原滴定,Pt-Titrode,（以玻璃电极为参考电极）,Au-Titrode,（以玻璃电极为参考电极）,复合,Pt-ring,电极,沉淀滴定,银量法,Ag-Titrode,，或带镀层的,Ag-Titrode,沉淀滴定，表面活性剂,离子型表面活性剂：对于配方，推荐,Surfactrode Refill,非离子型表面活性剂：,NIO,电极,络合滴定,Ca,Mg,水硬度及硫酸盐：,Ca-ISE,重金属、,Al,及总水硬度：,Cu-ISE,单体玻璃电极,:,保存在蒸馏水中,复合,pH,电极,:,保存在电解质溶液中,(,通常为,c(KCl)=3mol/L),pH,电极,保存,第 三节 电极保养与维护,隔膜堵塞,:,清洗,AgCl,NH,3,的溶液中过夜,(,AgCl）,Ag,2,S,7%,硫脲的,0.1,HCl,mol/L,溶液,蛋白质,5%胃蛋白酶的,0.1 ml/L HCl(,存放1星期),有机溶剂污染,在,80,C,的铬硫酸溶液中约,5,分钟,悬浮物、脂肪、油类,溶剂,pH,电极的维护,如果上面的办法还不行：用指甲锉刀小心地锉隔膜，应该看到有电解质溶液流出。,pH,电极的再生,玻璃膜再生：,在,10%NH,4,HF,2,中浸泡,1,分钟或,40%HF,溶液中浸泡几秒。然后用,1:1HCI,漂洗,10,秒，用蒸馏水清洗，储存在,3mol/LKCI,溶液中,24,小时,玻璃膜再生前后对比,pH,电极的再生,玻璃膜再生：,蚀刻处理是再生的最后选择！可先尝试其它较温和的处理方法，其步骤如下：,电极浸泡在,40 C、,3,mol/L,的,KCl,溶液中2-4小,时,(,充分搅拌,),用2,mol/L,的,HCl,溶液冲洗,solution 2 mol/l,用洗涤剂溶液冲洗,用稀,HNO,3,溶液冲洗,6.0229.100,电极的内充电解液,碱性滴定剂,(NaOH/KOH,乙醇溶液、,TBAOH,、,Na-,，,K-,LiOCH3),：,电极内充液为,0.4mol/L TEA-Br,的乙二醇溶液。,酸性滴定剂,(HClO4,的冰醋酸溶液、,HCl,乙醇溶液）：,电极内充液为,LiCl,的乙醇溶液（,2mol/L,或,1,：,1,乙醇水溶液）。,6.0229.100,电极的准备和维护,中等或弱极性溶剂的滴定,(,乙醇、丙酮等）：,-,用水浸泡过夜，只浸没响应膜，不浸没隔膜。,-,测定前，轻轻提起套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位。,-,用乙醇（,50,70,）清洗电极,小心擦干。,极性溶剂的滴定（,DMF,、乙腈、冰醋酸等）：,-,电极保存在溶剂中至少,3,个小时,-,测定前，轻轻提起套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位。再将电极泡在溶剂中一会儿。,6.0229.100,电极的维护和保养,在以乙腈和,DMF,为溶剂的滴定中，每次测定间隔可用水冲洗电极。,极性溶剂的滴定中，每次测定间隔可用溶剂和乙醇（,50,70,）冲洗电极。,药物滴定过程如有沉淀发生，可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。,长期不用，电极需保存在电解质溶液中。,氧化还原电极的维护,保存,:,单体,:,干保存,复合,:,浸泡在,3mol/LKCI,溶液中,对于复合电极，如出现隔膜问题，处理,方法与玻璃电极相同,氧化还原电极的维护,响应出现问题：可能是表面钝化引起。,将电极浸泡在含,0.5g,氢醌的,50mL,，,pH=4,的缓冲溶液中,一段时间，然后用蒸馏水清洗。,或 将电极与直流电源的负极相连，以稀硫酸 为电解质，在,10mA,下电解,3,分钟。,电极表面沾污后：,用磨蚀粉清洁，然后用蒸馏水清洗。插入式针形电极可,在火焰上烤至发红，除去污物。,银量法电极的维护,保存,:,单体：存放在电极盒中即可,复合：浸泡在饱和,KNO,3,溶液中，切勿使用,KCI,。如,KNO,3,结晶，加蒸馏水清洗，更新参比液,隔膜问题：同玻璃电极,银表面处理：可用研磨粉清洁电极，然后用水清洗。,离子选择电极的维护,晶膜离子选择性电极：,晶膜非常坚固。但强还原性溶液会损害卤素晶膜电极,晶体膜电极可用,Metrohm,抛光组件进行抛光处理，抛光组件为,3,微米的,AI,2,O,3,和抛光布,氟离子电极用牙膏处理,所有离子选择电极都应保存在电极盒中,，存放前，将电极上的水吸干,离子选择电极的维护,聚合物膜离子选择性电极：,不可用有机物溶剂或油类。这些有机物会损害电极,.,高含量的干扰离子也会污染电极。这时可在蒸馏水中浸泡数小时，再浸泡在步骤溶液中。,电极表面非常敏感。不可用手指或纸巾接触表面。仅用水冲洗即可,Metrohm,光度电极,何时使用光度滴定,?,没有其它电极响应反应。,电极受干扰。,精确度比目视指示更高,。,Metrohm,光度电极,Spectrode 525,Spectrode 620,两种类型,固定波长,易用于滴定,易更换灯泡,Metrohm,光度电极,Photometer 662,光度计,光度滴定,