天然药物化学-第六章-萜及挥发油(1).ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,学习目标,1掌握萜类化合物的概念、分类、结构类型及重要的代表化合物,2熟悉萜类化合物的理化性质及提取分离方法,3掌握挥发油的概念、性质及提取方法,一、萜的定义和分类,二、萜类的生源途径,三、萜类的结构类型及重要代表物,四、萜类化合物的理化性质,五、萜类化合物的提取分离,六、挥发油,一、萜的定义和分类,1.定义,凡是由,甲戊二羟酸,（MVA）衍生、且分子 式符合,（C,5,H,8,）n,通式的衍生物均称为,萜类化合物,，其烃类化合物常称之为萜烯。,2.特点,3.分类,二、萜类的生源途径,1经验异戊二烯法则：,1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成首尾相连的聚合体及其衍生物。这就是日后长期沿用的经验异戊二烯法则。,2生源异戊二烯法则：,萜类化合物是经,甲戊二羟酸,途径衍生的一类化合物，即生源的异戊二烯法则。,葡萄糖,酶,（3）,乙酸,甲戊二羟酸（,MVA,）,三,磷酸腺苷,（,ATP,）,甲戊二羟酸焦磷酸酯,脱羧、脱水,三萜,类胡萝卜素,（焦磷酸二甲基烯丙酯）,IPP()焦磷酸异戊烯酯,DAPP(),焦磷酸香叶酯（）,首尾相连,单萜,IPP,焦磷酸金合欢酯,倍半萜,尾尾相接,角沙烯,IPP,焦磷酸香叶基香叶酯,二萜,2,2,IPP,焦磷酸香叶基金合欢酯,二倍半萜,甾类,一、萜的定义和分类,二、萜类的生源途径,三、萜类的结构类型及重要代表物,四、萜类化合物的理化性质,五、萜类化合物的提取分离,六、挥发油,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）单萜,单萜类是由,2,个异戊二烯单位构成、含,10,个碳原子的化合物及其衍生物，典型单萜的分子式为C,10,H,16,。,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,1,链状单萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,2环状单萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,2环状单萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,3.卓酚酮,（1）卓酚酮具有芳香化合物性质，具有酚的通,性，也显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之,间，即酚,卓酚酮,羧酸。,（2）分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。,（3）分子中的羰基类似于羧酸中的羰基的性质,但不能和一般的羰基试剂反应。,（4）能于多种金属离子形成络和物结晶体，并显示不同颜色，以资区别。,扁柏素,thujaplicin,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,4环烯醚萜,（1）结构特点,C-1位一般连有官能团，多为羟基；C-3和C-4位间大多连有双键；C,4,-CH,3,和C,8,-CH,3,易被氧化成CH,2,OH、COOH等。,C,1,-OH为半缩醛羟基，性质活泼，易与糖结合成苷，自然界的环烯醚萜多以苷的形式存在，其结构类型主要分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。,环烯醚萜,结构类型,三、萜类的结构类型及重要代表物,（一）,单萜,4环烯醚萜,（2）结构类型,环烯醚萜苷：如车前草中的桃叶珊瑚苷。,裂环环烯醚萜苷：,（3）理化性质（性状、溶解性、鉴别反应）,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,3,15,分类,:,无环倍半萜和环状倍半萜,倍半萜类是由,?,个异戊二烯单位构成、,含,?,个碳原子的化合物类群。,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,无环倍半萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,无环倍半萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,环状倍半萜,单,环,倍半萜,双环倍半萜,倍半萜内酯类,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,环状倍半萜,青蒿素,二氢青蒿素,蒿甲醚,青蒿琥珀酸单酯,1、从青蒿（黄花蒿）-青蒿素蒿甲醚,青蒿截疟早在东晋葛洪,肘后备急方,，宋,圣济总录,等均有记载。,全国成立“,523”,协作组，大协作从青蒿中找到新型的抗疟活性成分,-,青蒿素，,这是我国传统中药对人类健康事业一大贡献，也是我国创制新药引起国际瞩目的成果,。青蒿素存在复发率高，水、油均不溶介，口服吸收不好，难做合适制剂，要求,通过体内代谢和结构改造,来克服上述不足。,在人体内的代谢物均无抗疟活性，特点失去过氧基,青蒿素接触氢化失去过氧基亦无活性:,青蒿素,青蒿素钠硼氢还原得二氢青蒿素效价比青蒿素高一倍,蒿甲醚比青蒿素高6倍。,NaBH4,或KBH4,MeOH,MeOH,HCl,青蒿素,二氢青蒿素,98%,蒿甲醚,2%,蒿甲醚,1987,年,I,类新药,；,WHO,年,1990,向世界疟区国家推荐使用蒿甲醚；,1995,年载入国际药典；,己在,22,个国家注册销售，被推荐为恶性疟和脑型疟的首选治疗药。,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,薁类衍生物,凡是由,五元环,与,七元环,骈合而成的薁芳环骨架都称为薁类化合物。这类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,薁类衍生物,（1）物理性质,薁类化合物溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有机溶剂，不溶于水，,溶于强酸,。,薁类化合物的沸点较高，一般在,250300,，有美丽的颜色。,三、萜类的结构类型及重要代表物,（二）倍半萜,薁类衍生物,（2）化学性质,与苦味酸或三硝基苯试剂作用,Sabety,反应,与,Ehrlich,试剂反应,样品溶于氯仿,5%溴的氯仿溶液,薁类化合物,三、萜类的结构类型及重要代表物,（三）二萜,二萜类是由,?,个异戊二烯单位构成、含,?,个碳原子的化合物类群。,4,20,分类?,1、链状二萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（三）二萜,2、环状二萜,三、萜类的结构类型及重要代表物,（四）二倍半萜,二倍半萜是由,?,个异戊二烯单位构成、含,?,个,碳原子的化合物类群。,